动物性食品理化检验（扬州大学）质谱.pptVIP

质 谱 MS  mass spectrometry 色谱-质谱联用 一、概述 氯霉素的MS图 二、 质谱仪与质谱分析原理mass spectrometer and mass spectrometry 1.离子源 2. 质量分析器原理 ①单聚焦磁场分析器 ②双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 3. 检测器 色谱-质谱联用 LC/MS常用接口 热喷雾（thermal spray ionization, TSI) 电喷雾（electron spray ionization,ESI) 大气压化学电离（ atmospheric pressure chemcal ionization,APCI) 粒子束（PBI） 连续流动快原子轰击（CFFABI） TSI 毛细管探针将LC流出物引入，通过强热使溶剂快速蒸发，体积迅速膨胀，以声速喷出，以离子或离子聚合体的形式转变成气态，达到MS分析所需的电离。 应用局限于有一定挥发性的小分子（200-1000）；HPLC/TSI/MS检测，灵敏度在pg-μg范围内。 ESI 是一种常压电离接口； 尤其适宜对分子量较大的生物大分子（几万）的检测，多应用于医药工业和生命科学领域。 APCI 常压下的电离，接口与ESI相似；作为ESI的补充，当用ESI不能得到满意的结果时，用APCI；适宜分析的化合物分子量在1000以下。 4、串联质谱 当ESI、APCI主要给出待测物的分子量信息，碎片离子较少，缺乏结构分析的信息时使用MS/MS。 三级四极杆（ triple stage quadruple,TSQ）质谱仪是目前常用的MS/MS仪。 GC-MS联用 hyphenated technology of GC-MS LC-MS-MS LC-MS的离子中选择一个母离子 二级MS对此母离子进行分析 例：检测四环素类药物残留LC-MS-MS TC 461/426,443 CTC 445/410,154 DC 445/428,154 色谱峰的确证须满足三个条件： tR待测组分= tR 标准品　 tR相对偏差不超过5%　 两者MS主要碎片离子相同 两者选择离子丰度之比应符合要求 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 举　例 * * 分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具； 第一台质谱仪：1912年； 早期应用：原子质量、同位素相对丰度等； 40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析； 促进天然有机化合物结构分析的发展 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子－分子反应,改变裂解模型,谱图复杂化。 ①电子轰击离子源( Electron Ionization ,EI) + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ EI 源的特点： 电离效率高,灵敏度高； 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制； 结构简单，控温方便； EI源：可变的离子化能量 (10~240eV) 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70eV ）。 电子能量? 电子能量? 分子离子增加 碎片离子增加 离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。 ② 化学电离源（Chemical Ionization，CI）: 最强峰为准分子离子； 谱图简单； 不适用难挥发试样； + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; M-H +; M-CH 5 +; M-C2H5 + ③场致电离源（FI） 电压：7-10 kV；d1 mm； 强电场将