气相色谱法测定蔬菜中对硫磷农药残留量的测量不确定度评定 - 第卷第期.docVIP

2008年4月14日 ... 气相色谱法重复20次测定蔬菜实验样品为某城市农贸市场例行抽检第***号样品 ... 气相色谱法测定预混料中甲基对硫磷含量的不确定度主要有以下四个来源。 ... 气相色谱法测定蔬菜中对硫磷农药残留量 的测量不确定度评定 吴江农产品检测中心 柳敏 为了给数据分析提供更科学、更完整的检测数据，我们结合检测方法和实际操作，对气相色谱测定蔬菜中有机磷农药残留量的不确定度进行了评定，本实验以对硫磷测量不确定度的评定为例来说明评定过程。 一 建立数学模型 按GB/T5009.20-2003《植物性食品中有机磷农药多种残留的测定》方法，蔬菜中有机磷农药的含量为： ω =’ 上式中，ω:样品液测定浓度(mg／kg) ； CO：标准工作液浓度（μg/ mL）； Vl:样品提取溶剂总体积(mL)； V2:分取体积(mL)； V3：待测液定容体积(mL)； A1: 样品液单位进样量峰面积 AO：标准工作液单位进样量峰面积 m：样品称样量(g)。 气相色谱法重复20次测定蔬菜实验样品为某城市农贸市场例行抽检第***号样品小白菜。 试剂：乙腈，分析纯、丙酮、氯化钠，140℃烘烤4小时、蒸馏水。 仪器设备：气相色谱仪CP-3800，色谱柱Cpsil-8，高速匀浆机，旋转蒸发仪，氮吹仪，涡旋混合器，所有用到的量器均经检定合格。 二 样品处理方法 准确称取25．OOg制好的试样于250ml三角烧杯中，加入提取溶剂乙腈50．00mL，用高速匀浆机匀浆2min后干过滤于装有 氯化钠的100mL具塞比色管中，振荡lmin后，静止20min，使乙腈相和水相充分分层。吸取10．OOmL乙腈溶液于50ml烧杯中在55℃水浴减压旋转蒸发仪上蒸至近干。用3～4mL丙酮分4次洗入lOmL离心管中，在氮吹仪上吹至不多于5mL，最后用丙酮定容至5．OOmL待测，进样量lμl ，外标法定量，如溶液过于浑浊，过0．2μm滤膜后上机。 三 不确定度分量的主要来源及其分析 气相色谱法测定预混料中甲基对硫磷含量的不确定度主要有以下四个来源。 （1）标准物质 包括标准储备液的不确定度及稀释过程所引入的不确定度 （2）样品制备过程 包括样品均匀性，天平的最大允许误差（MPE），定容的体积校准等 （3）最小二乘法拟合标准曲线校准得出c0时所产生的不确定度 （4）重复性实验（随机）变化 包括天平重复性，体积重复性，回收率重复性等 图1 对硫磷测定不确定度分量因果图 四 相对标准不确定度评估 1 样品处理引入的不确定度 （1） 样品均匀性引入的不确定度 由于制样过程严格按照操作规程，且样品经高速匀浆机匀浆，样品均匀性引入的不确定度在此忽略不计。 （2） 样品称量引入的不确定度 样品称量所用天平最小分度值为0．Olg电子天平，准确称量m=25．OOg，由于天平数显非常稳定，称量重复性引入的不确定度忽略不计。该准确级的天平在(0～50)g称量范围的最大允许误差(使用中)为±0．O1g，由称量误差导致的不确定度按矩形分布计算(B类评定)： 标准不确定度 U(m)= = 0．00577； 相对不确定度 Urel(m)= ×100% = 0.023% （3） 样品处理过程溶液体积引入的不确定度 ① 提取液总体积引入的不确定度 用50 mL量筒量取Vl：50．OmL乙腈，5OmL量筒满刻度最大误差为±0．50mL，按矩形分布计算，量筒误差引入的不确定度为(B类评定)： U(Vl.1)= = 0．289mL， Urel(Vl.1)= ×100% = 0. 577% ② 量取Vl分散性引入的不确定度：参照衡量法做l1次重复量取实验，实验温度接近20℃ ，纯水近似lg=lmL，数据见表l。=49．9872mL，则量取 V1分散性引入的不确定度为(A类评定)： U(V1.2)= = 0．O465mL， Urel (V1.2)= ×100% = 0．093％ 。 提取液总体积引入的不确定度为： Urel(V1)= = = 0.584% 表1 量筒、离心管、容量瓶定容的测定数据 V1(ml) 量筒50ml V3(ml) 离心管5ml V4(ml) 容量瓶5ml V5(ml) 容量瓶10ml 50.0233 4.9107 4.9886 9.9379 49.9714 4.9921 5.0046 9.9997 49.9544 4.9809 5.0065 9.9510 49.9832 5.0058 5.0215 10.0819 50.0324 4.9570 4.9871 9.8116 50.0107 5.0062 4.9784 9.9751 49.9026 4.9687 4.9778 10.0015 49.9245 4.9241 5