歧化松香钾皂的制备技术.pdfVIP

2010年第 5期 张洪林 ．歧化松香钾皂的制备技术 歧化松香钾皂的制备技术 张洪林 (中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂，山东淄博 ，255438) 摘 要 介绍了国内外歧化松香的生产技术路线，包括熔融法、溶剂法和松脂直接歧化法，及松香 歧化催化剂的研究进展。针对国内歧化松香钾皂的合成工艺，对其生产技术进行 了分析和对比，提 出国 内应提 高歧化松香钾皂的质量。 关键词 松香 歧化松香 歧化松香钾皂 歧化松香钾皂是松香深加工产品中产量较大 Pd／C催化剂进行歧化反应的方法。 的一个品种 ，主要用作橡胶的乳化剂。在合成橡 熔融法根据歧化过程生产流程的不同可分为 胶工业 中乳聚丁苯橡胶、氯丁橡胶 、丁腈橡胶、 悬浮床法和固定床法两种 。 ABS及丁苯 ／丁腈胶乳均用歧化松香钾皂作乳化 悬浮床法生产歧化松香将 Pd／C催化剂放置 剂。使用歧化松香作乳化剂可使橡胶的粘结力增 在歧化反应器 内，利用机械搅拌使催化剂粉末呈 强，耐热强度提高，耐磨损强度及抗撕裂强度好 ， 悬浮状 ，分布在反应器内与松香接触进行歧化反 与天然橡胶混炼时 ，粘结性能有很大的改善。仅 应 ，又称 间歇法。每次投料前须用氮气将装置 内 以世界乳聚丁苯橡胶 400万吨／年的产能，每吨乳 的空气置换完全，以防止松香氧化。这种工艺常 聚丁苯橡胶消耗 40千克歧化松香钾皂计，需歧化 以Pd／C作为催化剂 ，以氮气作为保护气体 ，歧化 松香钾皂 16万吨。以我国2009年87．5万吨的乳 反应温度 280℃，反应大约4h。反应过程中不断 聚丁苯橡胶生产能力计 ，需歧化松香钾皂 3．5万 有裂解产物逸出进入气相，其中沸点较 高部分冷 吨。 凝成为液体 ，俗称松节油，影响产率而且尚未发现 歧化松香钾皂的成熟的制备技术为：首先松 有合适用途。同时发生脱羧反应 ，导致歧化松香 香歧化得到歧化松香 ，然后歧化松香与氢氧化钾 酸值下降。由于歧化松香粘度较大，使得 回收催 进行皂化反应得到歧化松香钾皂。 化剂难度增大 。 固定床法生产歧化松香是将 Pd／C作为催化 1 歧化松香的制备 剂固定在松香歧化塔内，热松香连续流经两个歧 歧化松香是在触媒作用下 ，使松香中枞酸型 化塔 ，塔内温度保持270～290~C，停 留时间3h，从 树脂酸分子之间通过氢转移实现重排，经过歧化 而完成歧化反应，故又称连续法。对于 固定床装 反应消除共轭双键 ，形成去氢枞酸。 置须在每次新 Pd／C催化剂装入反应器前进行预 1．1 生产技术 处理 ，防止催化剂 中吸附的粉末状活性炭污染产 歧化松香的制备按处理松香 的方式分熔 融 品，造成部分产品颜色呈灰色甚至黑色。 法、溶剂法 、松脂直接歧化法。 悬浮床 (间歇法)和固定床 (连续法)各有优缺 熔融法 歧化松香生产传统的工艺是采用熔 点。悬浮床是间歇法分批操作 ，对于原料松香不 融法…。熔融法将松香破碎后直接加热融化并与 一 致性影 响不大 ，可保证歧化松香产品的质量。 · 12 · 聚合物与助剂 2010年第 5期 但因催化剂悬浮在物料中，又带有搅拌 ，所以使设