大学有机化学总复习.ppt

（2）醛、酮的还原反应： 3）歧化反应（不含α﹣H的醛）： 第九章 羧酸及其衍生物和取代酸 3. 酰卤的生成 4. 酸酐的生成 1. 酸性与成盐 2 羧酸衍生物的生成 5. 酯的生成 6. 酰胺的生成 如： 8. 脱 羧 反 应 7. 还 原 反 应 羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。 （二） 羧酸的酸性 9. α-H 卤代反应 一些化合物的酸碱性强弱次序如下： 2. 影响酸性强度的因素 吸电子诱导效应(－I效应)使酸性↑， 同族元素——从上到下原子序数依次↑，电负性依次↓。故： 如： 同周期元素——从左到右电负性依次↑。 如： 与碳原子相连的基团不饱和性↑，吸电子能力↑。 如： 第五章 旋光异构 二、 含一个手性碳原子化合物的对映异构 1. 旋光异构体构型的表示法 Fischer 投影式： (1)用”+”交叉点表示手性碳原子,四个价键与四个不同原子(团)相连. (2)将分子的主碳链直立,并使命名编号小的碳原子处在上方. (3)与手性碳原子相连的水平键上的两个原子(团)伸向纸平面的前方 垂直键上的的两个原子(团)伸向纸平面的后方. 费歇尔投影式写法注意点： 1. 投影式不能离开纸面旋转。 2. 投影式在纸面旋转180o和360o，结构保持不变。 3. 投影式在纸面旋转90o和270o，结构变成它的对映体。 4. 固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变。 命名原则： 先按顺序规则将与手性碳原子所连的四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序,如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ. 让次序最小的原子或基团（ｄ）远离观察者（向最小基团方向观察）若ａ→ｂ→ｃ的排列次序是 顺时针排列就称为Ｒ型，相反逆时针排列的就称为Ｓ型。 (球棍模型, 伞形式 C. Fischer 投影式： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型 为S。 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 二者均无旋光性，但本质不同。 内消旋体与左旋体或右旋体都是非对映体, 物理性质不同,化学性质基本相似. （3）环状化合物的旋光异构 1. 三元环(既有顺反异构,又有对映异构) （1） A、A型二取代：有三个异构体。 1 2 (4). 不含手性碳原子化合物的旋光异构 具有旋光性的物质不一定含有手性碳原子 （如丙二烯和联苯型化合物）； 含有手性碳原子的化合物不一定具有旋光性 （如内消旋酒石酸）。 所以，判定一个物质有无旋光性主要是 去判断整个分子有无对称因素， 整个分子有无手性，是不是手性分子。 第六章 卤代烃 1. 亲核取代反应 制混醚 2. β–消除反应  消除的方向遵循Saytzeff规则,生成连有取代基较多的烯烃。 3. 与金属的反应 （1）与金属钠的反应 （2）与金属镁的反应  4. 亲核取代反应历程 （1）单分子亲核取代反应——SN1历程 动力学特征：υ=k[RX ] 立体化学特征：光学活性的RX经SN1反应后得到外消旋体产物。 反应特征：反应分两步进行，生成碳正离子是决速步骤， RX的反应活性主要取决于生成的碳正离子的稳定性。 烯丙型RX、苄基型RX ＞ 3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX ＞ 乙烯型RX 2）双分子亲核取代反应——SN2历程 动力学特征：υ=k[ RX ][Nu— ] 立体化学特征：光学活性的RX经SN2，生成构型完全转化的产物 （即Waiden转化） 反应特征：反应一步完成。亲核试剂从卤原子（离去基团）背面进攻。 α – 碳原子所连烃基的体积越小，α – 碳原子周围的空间位阻越小， 越有利于亲核试剂进攻α – 碳原子。RX发生SN2反应的活性顺序： CH3X　＞ 1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 5. 消除反应历程 （1）单分子消除反应——E1历程 RX发生E1反应的活性顺序为：3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX （2）双分子消除反应——E2历程 立体化学特征：RX经E2时，H和离去基团（X—）处于反位，通过反式消除得到产物。 活性顺序为：3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX （1）叔卤代烷较易发生消去反应，而伯卤代烷