大学有机化学小结.doc

PAGE PAGE 1 有机化学小结 第二章 本章重点： = 1 \* GB3 ①烷烃和环烷烃的命名； = 2 \* GB3 ②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型； = 3 \* GB3 ③乙烷、丁烷、环己烷的构象； ④氢原子的活泼性：3°H＞2°H＞1°H； 自由基的稳定性:3°＞2°＞1°＞ CH3·。 ⑤小环环烷烃的加成反应 2.2.1 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢 与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1°表示 与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2°表示 与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3°表示 与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4°表示 连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢，1°H) 连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢，2°H) 连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢，3°H) 对有支链的烷烃：有 结构片断者叫异某烷； 有 结构片断者叫新某烷。例： 2.2.4 环烷烃的命名 2) 二环脂环烃 分子中含有两个碳环的是双环化合物。 两环共用一个碳原子的双环化合物叫做螺环化合物； 共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。 (A) 桥环烷烃 双环[a.b.c]某烃 (a≥b≥c) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次： (B) 螺环烷烃 螺[a.b]某烃 (a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例： 最典型的有两种：重叠式和交叉式。 （构象） 重叠式: 能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含0.5% 交叉式: 氢原子的活泼性顺序是：叔氢＞仲氢＞伯氢 形成自由基所需能量：CH3·＞1°＞2°＞3°自由基 不同卤素与烷烃进行卤化反应的活性顺序为： 烷烃的溴代反应较氯代反应放热少、速率慢、选择性高 2.6.3 异构反应 异构化反应——化合物转变成它的异构体的反应。 通过上述反应可提高汽油质量。 环烷烃的异构化包括侧链异构、烷基位置异构和环的异构： 2.7 烷烃和环烷烃的主要来源和制法 (1) 烯烃加氢 (3) 由卤代烷制备 这是制备环丙烷衍生物的重要方法之一。 第三章．烯烃和炔烃 本章重点： = 1 \* GB3 ①乙烯、乙炔的结构、sp2杂化、sp杂化； = 2 \* GB3 ②烯烃的顺反异构及Z/E标记法； = 3 \* GB3 ③烯烃及炔烃的亲电加成反应(加卤素、加卤化氢、加硫酸、加水、加次卤酸、硼氢化、羟汞化-脱汞)，马氏规则； = 4 \* GB3 ④烯烃的自由基加成、自由基取代、硼氢化反应、氧化反应。 ⑤炔氢的弱酸性。 (1) 衍生物命名法 衍生物命名法只适用于简单的烯烃和炔烃。 烯烃以乙烯为母体，炔烃以乙炔为母体。将其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例： 2) 系统命名法 烯烃和炔烃与烷烃的系统命名规则类似。 ①要选择含有C=C或C≡C的最长碳链为主链； ②编号从最距离双键或三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例： ③分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和参键的位次和最小。 3.3 烯烃的顺反异构体的命名 (1) 顺反命名法 两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： Ⅰ顺式，两个甲基位于双键的同侧； Ⅱ反式，两个甲基位于双键的异侧。 Z,E-命名法 介绍Z,E-命名法之前，首先介绍次序规则，目的是为了对顺反异构体方便地进行命名。问题： 对后两个的化合物进行命名，必须了解次序规则。 次序规则： 把双键碳上的取代基团按原子序数排列，同位素：D＞H，大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。 ZZuasmmen，共同； EEntgengen,相反。 Z-1-氯－2-溴丙烯 E-1-氯－2-溴丙烯 ②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。 假如有下列基团与双键碳相连： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3 C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大