第二章分析试样的采取和预处理分析.pptVIP

（二）熔融法 熔融法：将试样与固体熔剂混合，在高温下加热，利用试样与熔剂发生的复分解反应，使试样的全部组分转化为易溶于水或酸的化合物。 不足：熔剂量大、坩埚材料污染、温度高。 酸性熔剂 K2S2O7 KHSO4 碱性熔剂 Na2CO3 NaOH Na2O2 分解 氧化物矿石 分解 大多数酸性矿物 试样的分解的方法应根据试样的性质进行选择。 石英或铂坩埚熔融 铁、银或刚玉坩埚 熔剂 酸性熔剂K2S2O7能与各种难于分解的氧化物反应。400℃左右 2 K2S2O7+ TiO2= Ti(SO4)2+2K2SO4 熔融后冷却稀H2SO4浸出，K2S2O7熔融在瓷坩埚或石英坩埚中。 碱性熔剂Na2CO3，K2CO3熔融 Na2CO3：M.P850℃，K2CO3：M.P890℃，1∶1 Na2CO3 、K2CO3 M.P 700℃ 用来分解硅酸盐、含氧化铝及难溶的磷酸盐，硫酸盐等。 NaAlSi3O8（长石）+3Na2CO3 = NaAlO2 + 3Na2SiO3 +3CO2 BaSO4（重晶石）+ Na2CO3 =Na2SO4+BaCO3 熔融后可采用不同的方法用酸或水浸泡 碳酸盐熔融一般在铂坩埚中进行或瓷坩埚铺多层滤纸代替。可加入KClO3，KClO3有氧化性，可将S、As、Cr氧化为SO42-，AsO43-，CrO4-。 Na2O2强碱性、强氧化 熔融温度600～700℃，可分解难溶于酸的Fe、Cr、Ni、Mo、W合金、Pt合金，熔块冷却以水浸取。 可在铁坩埚中也可用镍坩埚。为防止侵蚀坩埚可在稍低温度下烧结。 NaOH，KOH熔融 NaOH，M.P318℃；KOH，M.P380℃。强碱性熔剂可用来分解硅酸盐，含SiO2矿样，含氧化铝，TiO2，SnO2，铬铁矿等试样。 不能在铂坩埚进行，只能在铁、镍、石墨、银、金坩埚中进行。 熔融方法 在坩埚中进行。 称取已经磨细、均匀的试样于坩埚中加入熔剂混匀，开始缓慢升温，然后逐渐升高温度到熔融物变澄清，冷却，溶解。 熔剂 试样 坩埚材料 碳酸钠 硅酸盐、粘土、高岭土、碳酸盐、磷酸盐、氟化物等 铂 氢氧化钠 硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿 铁、镍、银 过氧化钠 几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑钨矿、锆英石等） 锆、镍、墨 铵盐 方铅矿、黄铁矿、硫化矿等 瓷、TFE、铂 KHSO4与K2S2O7 铌、钽酸盐，Fe、Ti、Al氧化物矿 瓷、石英、铂 KHF2与NH4HF2 锆石、绿柱石、铌钽酸盐 鉑、银 偏硼酸锂 岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣等 石墨，铂 (三) 烧结法 此法是将试样与熔剂混合，小心加热至熔块(半熔物收缩成整块)，而不是全熔，故称为半熔融法又称烧结法。避免侵蚀器皿，时间长。 常用的半熔混合熔剂为：2份MgO+3 Na2CO3 1份MgO+ Na2CO3 ; 1份ZnO+ Na2CO3 此法广泛地用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，保持松散状态，使矿石氧化得以更快更完全反应产生的气体容易逸出。此法不易损坏钳锅，因此可以在瓷钳锅中进行熔融，不需要贵重器皿。 二、有机试样的分解 有机物的分解 通常使用干式灰化法和湿式消化法 （一）干式灰化法: 试样在马弗炉中加高温( 400—700 )分解 有机物燃烧后留下的无机残渣以酸提取后制备成分析试液 氧瓶燃烧法是干式灰化法常用的方法 试样包在定量滤纸内,用铂丝固定,放入充满氧气的密封烧瓶内燃烧. 试样中的卤素形成→ 卤素离子 硫 形成→硫酸根 磷 形成→磷酸根 金属元素形成→金属氧化物 优点 进入吸收液中分别测定 试样分解完全, 操作简便快速, 适用于少量试样的分析 将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，最后剩余硫酸冒浓厚的SO3白烟时，在烧瓶内进行回流，溶液变为透明 用体积比为3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物进行消化，能收到更好的效果 湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂 （二）湿式消化法 混合酸(硝酸+硫酸作为溶剂)分解试样 优点: 简便, 快速 注意 对于容易形成挥发性化合物的被测物质,一般采用蒸馏法分解 分析试样的制备及分解 试样采集制备 分析试样的分解 原始平均试样 试样采集的要求: 具有代表性 试样采集量的估计: 采样公式 试样的制备过程: 破碎 过筛 混匀 缩分 无机试样 有机试样 溶解法 水溶 酸溶 碱溶 熔融法 酸性熔剂 碱 性熔剂 混合酸溶解法 氧瓶燃烧法 干式灰化法 湿式消化法 应该使分析试样具有代表性 *