有机合成 环合.pptxVIP

易水寒江雪敬奉; ; 在有机化合物分子中形成新的碳环或杂环 的反应叫做环合反应，也叫做闭环或成环缩合 反应。;1+2→三元环 2+2→四元环 2+3→五元环 2+4→六元环;亲电反应 亲核反应 自由基反应 ;阴离子环化—亲核反应;自由基环合;14.2 常见碳环的合成;六元环合成;;反电子需求的Diels-Alder当双烯体缺电子时，亲双烯体含有供电基反而对反应有利;邻对位产物为主;生成 S-顺式构象是Diels-Alder反应先决条件;顺-1-取代双烯体s-顺式不稳定，活性低； 反-1-取代双烯体和2-取代双烯体活性高。; Diels-Alder反应的立体化学;;杂Diels-Alder反应—合成杂六元环;Robinson Annulation ;Polyene Cyclization;五元环的合成;;卤素作为离去基的构环反应;;Intramolecular Michael Addition 5-exo-tet;自由基环化反应;四元环的合成;;三元环的合成;; 杂环化合物的合成;杂环的合成;1、五元杂环化合物的合成;Knorr反应，a-氨基酮和含活泼亚甲基的羰基化合物的缩合反应;a-卤代醛（或酮）与b-羰基酯的缩合反应;a，b-不饱和醛（酮）与a-氨基酸酯缩合;B、[1+4]型环合反应 1，4-二羰基化合物与氨、碳酸铵、烷基伯胺、芳胺、杂环取代伯胺、肼、取代肼和氨基酸等发生关环得相应的吡咯或取代吡咯。;1，4-二羰基化合物本身在浓硫酸等脱水剂的作用下，生成相应的呋喃化合物。;二唑及其衍生物的一般合成方法 A、[4+1]型环合反应 含氮1，4-二羰基化合物直接与脱水剂反应得噁唑及其衍生物。 ;吲哚（苯并吡咯）及其衍生物的合成方法 A、Fischer合成法 某些醛或酮与芳香肼作用，经过苯腙在酸催化下加热;B、Bischler-Mohlau合成法 a -卤代酮和一个芳香胺一起加热，经过a-氨基酮中间体后再环化;苯并二唑及其衍生物的合成方法 A、由邻位二取代的两个取代基之间发生反应并同时脱去一个小分子而关环 ;苯并咪唑及其衍生物的合成方法 由邻位二取代苯和另一个分子反应，从而插入一个环碳原子 ;噻唑（Hantzsch）合成法: ;2、六元杂环化合物的合成;B、Hantzsch反应及其类似合成法 ——两分子的b-酮酸酯与一分子醛和一分子氨进行缩合，得到二氢吡啶，还经氧化脱氢，得到对称的产物。;反 应 机 理;C、类似Hantzsch反应的合成法 ——1，5-二羰基化合物和氨的反应 ——b-二羰基化合物与a-氰基乙酰氨反应;;;;嘧啶:;;重要环合反应举例;（2）苯乙烯法;（3）萘醌法;香豆素及其衍生物;;有机合成;20 世纪上半叶， 近代有机合成首推 英 R. Robinson ;金雀花碱 合成;C60的合成进展：;;;