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分类:;二、硼烷;命名:同碳烷 ;硼不能与氢直接化合,所以硼烷是通过
间接途径制备的。;性质:;(4)具有Lewis酸性,可与Lewis碱加合; B2H6 + 2R3N: ══ 2H3B←NR3
叔胺 均 裂;2. 硼烷的结构类型;(1) 闭合式硼烷阴离子;(2) 巢式硼烷;(3)蛛网式硼烷;3. 硼烷的键合和结构理论;;Lipscomb(利普斯科姆)硼烷成键五要素:;(4) 桥式(开放式) 3c-2e bond; ;Lipscomb拓扑法:;如何从已知分子式BnHn+m中推知s,t,y,x,
主要是利用以下各式:;例:推出B2H6的s,t,y,x四个数,画出其
拓扑图像。;对于n较大的硼烷,有一组以上合理解时,
必须用以下原则来排除某些不存在的结构:;三、过渡金属原子簇化合物;1982年我国徐光宪提出,“原子簇为若干有
限原子(三个或三个以上)直接键合组成
多面体或缺顶多面体骨架为特征的分子或
原子”。(包括了硼烷及杂硼烷);2. 多面体骨架电子对理论(PSEPT);骨架成键电子对数Ps和构成簇的金属原子数
(即多面体骨架顶点数)n与簇的结构关系是:;计算骨架成键电子对数,可以从组成簇的
所有金属原子的价电子数和配体提供成键
的电子数来完成。;3. 过渡金属簇合物的键价和分子构型;g包括三部分电子:;对于主族金属形成的原子簇Mn’原子倾向于
达到稳定的8电子组态,b = ? (8n’ - g);2. 键价和几何构型;四核簇:金属骨架多数呈四面体形。;;五核簇:;六核簇;;六核以上(高核簇);四、簇合物中的金属—金属多重键;多重键缩短比(多重键键长/单键键长);Re2Cl82–的重叠结构:四方棱柱构形;?
?
?;在Re2Cl82–中,Re的氧化态为+3,价电子构
型为d4,每个Re原子除以dsp2杂化轨道和Cl
原子形成4个Re—Cl键外,尚余4个d轨道,
Re—Re间构成四重键: 1个?键,2个?键,
1个?键。;不同配体对Re—Re重键的影响:;不存在金属-金属键;判断M-M键存在的依据;(3)键能:M-M键能>80kJ/mol才是簇状
化合物(同族中原子簇的M-M键能从上
到下增大)。;五、簇合物的催化功能;例2 [Ru3H(CO)11]-1 催化羰基化反应;例3 Ni4(CNCMe3)7 催化乙炔合成苯
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