《高等化工热力学》习题及参考答案.docxVIP

《高等化工热力学》习题及参考答案.docx

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如果流体服从vanderWaals方程,请导出A和G的偏离函数以及逸度系数的表达式。

解:

1.2请根据下列丙酮(1)-氯仿(2)溶液的实验数据(35.17℃)计算

(1)以纯液态为标准态,丙酮的活度及活度系数,

(2)以无限稀释为参考态,氯仿的活度及活度系数。

x2

0.0000

0.0588

0.1232

0.2910

0.4232

0.5143

0.6635

0.7997

0.9175

1.000

p1/kPa

45.93

43.09

39.90

30.70

23.28

18.00

10.53

5.00

1.73

0.0

p2/kPa

0.000

1.23

2.72

7.39

11.85

15.71

22.69

29.92

35.61

39.08

解:

以纯液态为标准态,则

以无限稀释为参考态,则

x2

0.0000

0.0588

0.1232

0.2910

0.4232

0.5143

0.6635

0.7997

0.9175

1.000

p1/kPa

45.93

43.09

39.90

30.70

23.28

18.00

10.53

5.00

1.73

0.0

p2/kPa

0.000

1.23

2.72

7.39

11.85

15.71

22.69

29.92

35.61

39.08

1

0.9382

0.8687

0.6684

0.5069

0.3919

0.2293

0.1089

0.0377

0

1

0.9968

0.9908

0.9427

0.8787

0.8069

0.6813

0.5435

0.4566

0

0.0315

0.0696

0.1891

0.3032

0.4020

0.5806

0.7656

0.9112

1

=0.50

0.5353

0.5649

0.6498

0.7165

0.7816

0.8751

0.9574

0.9931

1

1.0000

1.0705

1.1299

1.2997

1.4330

1.5633

1.7501

1.9147

1.9863

2.0000

1.3已知对45℃时四氯化碳(1)-乙腈(2)混合物的平衡气相组成,总蒸气压及混合热如下,请分别计算:

(1)活度,与的关系曲线,

(2)45℃时及与的关系曲线,

(3),及与的关系曲线。

x1

0

0.128

0.317

0.414

0.631

0.821

1

y1

0

0.400

0.521

0.560

0.608

0.670

1

P/kPa

27.50

40.53

48.01

48.65

49.09

47.10

34.50

△H/J/mol

0

414

745

860

930

736

0

解:(1)以纯液态为标准态,由表知,则

x1

0.0000

0.128

0.317

0.414

0.631

0.821

1.000

x2

1

0.872

0.683

0.586

0.369

0.179

0

y1

0.000

0.400

0.521

0.560

0.608

0.670

1

y2

1

0.600

0.479

0.440

0.392

.0330

0

P

27.5

40.53

48.01

48.65

49.09

47.10

34.5

p1/kPa

0

16.21

25.01

27.24

29.85

31.56

34.5

p2/kPa

27.5

24.32

23.00

20.77

18.8

17.53

0

0

0.45

0.72

0.79

0.87

0.91

1

1

0.88

0.84

0.76

0.68

0.64

0

(2)

恒温下,

x1

0.00

0.128

0.317

0.414

0.631

0.821

1.000

J/mol

0

-541

-594

-646

-591

-464

0

J/mol

0

955

1339

1506

1521

1200

0

(3)

x1

0.00

0.128

0.317

0.414

0.631

0.821

1.000

J/mol

0

624

1060

1150

1153

779

0

0

414

745

860

930

736

0

J/mol

0

-210

-315

-290

-223

-43

0

1.4已知NaCl水溶液中NaCl的浓度mB及平均离子活度系数如下,请求出相应的xB及,并请讨论,这些数据可说明什么问题?

mB

0.001

0.01

0.1

0.5

1.0

2.0

4.0

6.0

0.9649

0.8960

0.7784

0.6811

0.6569

0.6676

0.7932

0.9862

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