纺织品 禁限用染料的测定 液相色谱-高分辨质谱法 编制说明.docx

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《纺织品禁限用染料的测定液相色谱-高分辨质谱法》编制说明

一、工作简况

1.任务来源和起草单位

根据国标委综合[2021]23号“关于下达2021年国家标准制修订计划的通知”，《纺织品禁限用染料的测定液相色谱-高分辨质谱法》（计划编号T-608）由全国纺织品标准化技术委员会归口管理，由青岛海关技术中心等单位负责起草。

2.背景和意义

2.1现有问题和难点

染料是纺织品印染加工环节不可缺少的染整助剂，除了可还原为致癌芳香胺而被禁用的偶氮染料之外，目前国内外在生态纺织品领域同时关注那些本身即具有致癌性、致敏性等危害的禁限用有害染料，其涉及到分散染料、酸性染料、碱性染料、溶剂染料等多种类别，在各种类型纺织纤维中均有存在风险。目前纺织品中染料的检测存在以下现状及难点：

2.1.1亟需解决“检不对，检不准”

多种染料（如分散黄39、分散蓝3、分散蓝35等）在国内外限制法规中并未明确具体目标化合物信息，且由于合成工艺问题，多种染料甚至染料标准物质（如分散蓝26）通常都含有相当多的杂质，导致检测过程中易出现分析目标物不明甚至错误的情况，在化合物定性方面存在难点，采用传统的色谱法或低分辨质谱法分析的检测结果易出现假阳/阴性。

标准品纯度低于50%，或各品牌纯度、各批次纯度有较大差异的染料举例：BasicViolet14（Dr.Ehrenstorfer，30%）、DirectBlue15（Sigma，44%）、DirectBlank38（Dr.Ehrenstorfer，50%）、DisperseBlue1（Dr.Ehrenstorfer，30%；Sigma，30%）、DisperseBlue3（Dr.Ehrenstorfer，20%~50%；Sigma，20%）、DisperseOrange1（Sigma，25%）、DisperseYellow3（Dr.Ehrenstorfer，30%；Sigma，30%）、NavyBlue018112（Dr.Ehrenstorfer，50%）。而下图为标准品纯度显示为100%，但是实际其含有多种成分的化合物举例，分别给出了分散蓝35和分散蓝26标准物质的全扫描质谱图。

2.1.2亟需解决“检不全，检不快”

近年，纺织品禁限用物质相关法规不断更新，新法规不断出台。目前国内外纺织品中染料的检测标准主要有ISO16373系列标准、GB/T20382《纺织品致癌染料的测定》、GB/T20383《纺织品致敏性分散染料的测定》、GB/T23345《纺织品分散黄23和分散橙149染料的测定》等，但已有标准的化合物范围已不能覆盖法规规定，且在检测仪器上多采用高效液相色谱法、液相色谱-质谱法、液相色谱-串联质谱法等传统方法，在检测对象上均进行的

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是染料分类分组检测（如致癌染料、致敏染料、其他染料），同一样品需进行多次检测，检测过程繁琐、周期长、成本高。如GB/T20382，其分析9种染料就需要220min。

2.1.3现行染料检测国际标准的局限性

ISO16373-2：70min分离35个物质，分析时间长，通量一般；DisperseOrange37和DisperseOrange61无法区分，DisperseOrange3和DisperseYellow3互相干扰；DirectBlack38、DisperseBlue7、DisperseRed17、DisperseYellow39、NavyBlue018112、AcidRed26，色谱出多峰，可能存在定性误判；LC/MS法中绝大部分化合物的选择离子为分子离子峰和其C13同位素峰，丰度低、特异性差，无法准确定性。ISO16373-3：50min分离7个物质，分析时间长，通量较低；LC/MS法只给出了一个定性定量离子，定性能力不足；LC-MS/MS法只给出了一个离子对，定性能力不足。

2.2本标准的技术特点和优势

本标准涵盖OEKO等12个国内外法规、ISO16373-2等8个检测标准中的所有禁限用染料（5类53种）。采用“文献资料+权威数据库+高分辨质谱鉴定”三重方式，对分散蓝102等十余种染料物质进行信息确认和更正。

本标准研究标准物质使用、标准溶液的配制、标准溶液分组等问题。在前处理条件优化方面，修改采用ISO16373-2提取方式，采用阳性样品进行提取时间等因素深度优化。在液相色谱-高分辨质谱方法建