硫酸酯化反应研究进展.pdfVIP

东南大学报版)2010

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·综述·

硫酸酯化反应研究进展

侍芳

(江苏省淮阴卫生高等职业技术学校，江苏淮阴223300)

[摘要]硫酸酯(盐)广泛应用于有机化学、药学、生物化学等领域。本文对硫酸酯(盐)类化合物的主要合成

方法进行了综述，包括硫酸法、二环己基碳二亚胺(DCC)介导的硫酸酯化法、氯磺酸及氯磺酸胺复合物法、

三氧化硫胺复合物法、保护和脱保护进行硫酸酯化法及亚硫酸化氧化脱保护法，并对各种方法的要点及适用

范围进行了简单评述。

[关键词]硫酸酯；合成方法；综述

[中图分类号]Q621．256．4[文献标识码]A[文章编号]1671。6264(2010)06。070704

doi：10。3969／j．issn．167卜6264．2010。06．032

硫酸酯(盐)自被人们发现以来，在有机化学、药色素(2，3，4，5，7-五羟基黄酮)等黄酮类天然产物的

学、生物化学等领域有着广泛的应用。研究H表明，硫酸酯并对其进行了鉴定。宋波等分别以十二、十

许多天然化合物的硫酸酯(盐)都具有较好的生物活四烷基糖苷为原料，应用硫酸为硫酸化试剂，合成了烷

性，另外，药物进行硫酸酯(盐)化修饰后，对降低药物基糖苷硫酸酯，经碱中和后，合成了不同链长烷基糖苷

的毒副作用，改善药物的代谢等也有重要的作用。硫硫酸酯盐，这些硫酸酯盐具有良好的表面活性。

酸酯(盐)类化合物也是一类重要的表面活性剂J。

2二环己基碳二亚胺(DCC)介导的硫酸酯

硫酸酯在与碱进行中和反应后即生成硫酸酯盐，一般

化反应

以钠盐和钾盐较常见。本文对硫酸酯化反应的主要方

法予以综述，并对各种方法的要点及其应用等方面进1966年Mumma就报道了应用DCC和浓硫酸对

行简要评述。脂肪醇和脂环醇的硫酸酯化反应：以DMF为溶剂，醇、

DCC和浓硫酸的投料比为1：5：1，在比较低的温度下

1用硫酸进行硫酸酯化反应

(约4℃)就可以进行反应。反应的机制涉及溶剂化、

硫酸是进行硫酸酯化反应最常用的试剂。在温和质子化的DCC／HSO中间体，然后是醇对硫原子的亲

的反应条件下，硫酸可以直接将烯烃、环烯烃硫酸酯化，核取代，生成单硫酸酯和DCU，该机理与DCC催化的

产物的立体选择性符合马氏规则。硫酸也可以与伯醇进醇与有机羧酸进行酯化反应类似(图1)。研究表

行酯化反应，生成硫酸单酯和硫酸双酯，与常规的酯化反明，该反应的区域选择性依赖于醇的浓度，在较稀的浓

应类似，此反应为可逆过程，除去反应中生成的水，加入度下，优先选择空间位阻小的羟基进行硫酸酯化，这可

过量的酸或者在真空条件下进行可以提高酯化的收率。能是由中间体DCC／HSO复合物的立体结构所决定

早在1962年，Gilbert4就报道了多羟基醇(如聚的。应用这种方法，可以对酚、硫醇、肟等硫酸酯化，有

乙烯醇、甘油、多糖等)与硫酸反应制备硫酸酯的方时需要反应物的浓度要稍高一些。

法，反应可以以CHC1为溶剂，在5。C下进行；也可以尽管应用DCC／