(32)--2-15三氯化六氨合钴的合成和组成测定.ppt

2-15三氯化六氨合钴（Ⅲ）的

合成和组成测定无机及分析化学实验(下)一、实验目的1．了解三氯化六氨合钴（Ⅲ）的制备原理及其组成的测定方法。2．加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。3．综合训练无机合成、滴定分析的基本操作，掌握确定化合物组成的原理和方法。二、实验原理根据标准电极电势，在酸性介质中二价钴盐比三价钴盐稳定，而在它们的配合物中，大多数的三价钴配合物比二价钴配合物稳定，所以常采用空气或过氧化氢氧化Co(Ⅱ)配合物来制备Co（Ⅲ）配合物。氯化钴（Ⅲ）的氨合物有许多种，如三氯化六氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)6]Cl3（橙黄色晶体）、三氯化一水五氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)5H2O]Cl3（砖红色晶体）、二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3)5Cl]Cl2（紫红色晶体）等。它们的制备条件各不相同。例如，在没有活性炭存在时，由氯化亚钴与过量氨、氯化铵反应的主要产物是二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ），有活性炭存在时制得的主要产物是三氯化六氨合钴（Ⅲ）。本实验用活性炭作催化剂，用过氧化氢作氧化剂，氯化亚钴溶液与过量氨和氯化铵作用制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)。其总反应式如下：2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2?2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O三氯化六氨合钴(Ⅲ)溶解于酸性溶液中，通过过滤可以将混在产品中的大量活性炭除去，然后在高浓度盐酸中使三氯化六氨合钴(Ⅲ)结晶。三氯化六氨合钴(Ⅲ)为橙黄色单斜晶体。固态的[Co(NH3)6]Cl3在488K（215℃）转变为[Co(NH3)5Cl]Cl2，高于523K(250℃)则被还原为CoCl2。二、实验原理[Co(NH3)6]Cl3可溶于水但不溶于乙醇，在293K(20℃)水中的溶解度为0.26mol·dm-3。在强碱作用下(冷时)或强酸作用下基本不被分解，只有在沸热条件下才被强碱分解：2[Co(NH3)6]Cl3+6NaOH2?Co(OH)3↓+12NH3↑+6NaCl分解逸出的氨可用过量的标准盐酸溶液吸收，剩余的盐酸用标准氢氧化钠溶液回滴，便可计算出组成中氨的含量。然后，用碘量法测定蒸氨后的样品溶液中的Co(Ⅲ):2Co(OH)3+2I-+6H+?2Co2++I2+6H2OI2+2S2O32-?S4O62-+2I-用沉淀滴定法(莫尔法)测定样品中氯离子的含量。二、实验原理三、仪器和药品试剂HCl，NaOH，氨水，H2O2，Na2S2O3，AgNO3，K2CrO4，乙醇，甲基橙，酚酞，淀粉溶液，NH4Cl(s)，CoCl2?6H2O(s)，KI，活性炭，冰，无水碳酸钠，K2Cr2O7，邻苯二甲酸氢钾。器材电子天平，恒温水浴，温度计，称量瓶，干燥器，表面皿，烘箱，烧杯（600cm3，100cm3），酸式滴定管，碱式滴定管，吸滤装置，布氏漏斗，玻璃管，碱封管，量筒，锥形瓶，碘量瓶，普通漏斗，移液管，等。烘箱酸式滴定管碱式滴定管四、实验内容(一)、制备三氯化六氨合钴（Ⅲ）四、实验内容(二)、三氯化六氨合钴（Ⅲ）组成的测定

1.氨的测定四、实验内容(二)、三氯化六氨合钴（Ⅲ）组成的测定

2.Co3+含量分析四、实验内容(二)、三氯化六氨合钴（Ⅲ）组成的测定

3.Cl-含量分析（方法一：莫尔法）

4.Na2S2O3标准溶液标定，见实验书123页。四、实验内容(二)、三氯化六氨合钴（Ⅲ）组成的测定

3.Cl-含量分析（方法二：电位滴定法）

V/cm305101517181919.52020.5212224?/mv表1溶液电位随硝酸银体积的变化组分CoNH3Cl-各组分含量实验结果/mol组成/%物质的量之比1表2数据处理结果五、注意事项1.反应时间保证。2.冷却时间要足。3.抽滤时不要水洗。4.H2O2要逐滴加入。5.三人一组。6.制备同时标定HCl和NaOH。7.注意Na2CO3和邻苯二甲酸氢钾的区别，勿混。8.严格控制每一步的反应温度，因为温度不同，会生成不同的产物。9.在除去活性炭时，一定要趁热抽滤，以防产物结晶析出。如果因加热使溶液量减少过多，可适当加入少量水，以使产物在温度较高时能完全溶解。10.晚7:00每组来一人称重，贴标签