(31)--4.1偏摩尔量的定义.doc

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偏摩尔量的定义

将100g的乙醇水溶液按照乙醇和水不同的比例混合后的体积是不同的,如表4.1所示。

由表中数据可以看出,随着乙醇比例的增大,100g的乙醇水溶液的总体积不断增大。这说明在讨论两种或两种以上物质所构成的均相系统时,除温度和压力影响容量性质的大小,还与各组分的物质的量有关。[H]

[PPT1]设有一个均相系统是由组分1,2,3,…,k所组成,系统的任一种容量性质Z(例如V,G,S,U,H等)的函数的表达式为:

Z=Z(T,P,n1,n2,n3,….nk)

如果温度、压力及组成有微小的变化,则Z亦相应的有微小的改变,

d

等温等压下,上式可写为

d

PPT2

在这里,我们给偏摩尔量定义为[H]

其物理意义为:[H]

2、物理意义:

(1)在等温、等压条件下,在大量的系统中,保持除B以外的其他组分的数量不变,加入单位物质的量的B所引起广度性质Z的变化值。

(2)在等温、等压、保持B物质以外的所有组分的物质的量不变的有限系统中,改变所引起广度性质Z的变化值[H]

常见的偏摩尔量有:偏摩尔体积VB,偏摩尔热力学能UB,偏摩尔焓HB,偏摩尔熵SB,偏摩尔Helmholtz自由能AB,偏摩尔Gibbs自由能GB等,他们相应的定义式

PPT4

VB=∑

HB=∑

GB=∑

那么在使用偏摩尔量需要注意哪些问题呢?[H]

ppt5

3、注意事项

(1)只有广度性质才有偏摩尔量,偏摩尔量是强度性质。

(2)纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。

(3)偏摩尔量与混合物的组成有关,与其总量无关

那么如何判断一个偏微分公式是否是偏摩尔量呢?[H]

PPt5判定方法如下

(1)分子为广度性质

(2)分母为nB

(3)角标为T,p,nC

让我们来看看p266第4题,在如下的偏微分公式中,哪些表示偏摩尔量?

根据偏摩尔量的判断方法,可以看出(1)(4)(5)为偏摩尔量。

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