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沉淀滴定法学习要点

1、沉淀滴定ABC

2、沉淀滴定法的计量关系

3、沉淀滴定的化学计量点

4、沉淀滴定曲线是怎样绘制的？

5、沉淀滴定突跃如何计算？

6、沉淀滴定误差如何计算？

1、沉淀滴定ABC

沉淀滴定法是以沉淀反应为反应基础的容量分析，沉淀滴定最常见的是银量法，即生成银盐沉淀的沉淀滴定法。银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和吸附指示剂法。

莫尔法：以铬酸钾为指示剂，硝酸银溶液为滴定剂的沉淀滴定法。莫尔法可用于Cl-、Br-的直接滴定，以及Ag+的返滴定法测定。适合的酸度范围为pH6-10。

佛尔哈德法：以铁铵矾为指示剂，KSCN溶液为滴定剂的沉淀滴定法。佛尔哈德法可用于Ag+的直接测定，Br-、I-、CN-、SCN-等离子的返滴定。测定氯离子时需加入硝基苯等保护剂。佛尔哈德法测定在硝酸条件下进行，干扰较小。

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2、沉淀滴定法的计量关系

银盐沉淀均为1：1关系，故有：

X：卤素离子、CN-、SCN-[返回页首]

3、沉淀滴定的化学计量点

n ?n

Ag X

pAg

沉淀滴定的化学计量点就是纯粹的银盐沉淀溶解平衡时的pCl 或

SP

（佛尔哈德法）：

SP

莫尔法，pCl

＝pK

SP

/2＝

sp,AgCl

佛尔哈德法，pAg

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＝pK

SP

sp,AgSCN

/2＝

4、沉淀滴定曲线是怎样绘制的？

沉淀滴定曲线也包括四部分：滴定前（点）、滴定开始至计量点前的区间（线）、计量点（点）、计量点后的区间（线）。

莫尔法滴定曲线：

滴定前

pCl??lgC0

Cl

滴定开始至计量点前

?pCl??lg?C0

?

1???

?

? Cl1???

其中，滴定至99.9%处时的pCl（突跃点）为

pCl

99.9%

?3.30?lgC0

Cl

化学计量点

pCl =pCl

sp 100.0%

?1pK2

sp,AgCl

?4.88

计量点之后

?

??1?

pCl ?pK

lg?C0 ?

?100% sp,AgCl

? Cl1???

其中，滴定至100.1%处时的pCl（突跃点）为

pCl

100.1%

?6.45?lgC0

Cl

将上述的两点和两线的pCl数据对进度α作图，即得莫尔法沉淀滴定曲线。

佛尔哈德法滴定曲线：

滴定前

pAg??lgC0

Ag

滴定开始至计量点前

?pAg??lg?C0

?

1???

?

? Ag1???

其中，滴定至99.9%处时的pAg（突跃点）为

pAg

99.9%

?3.30?lgC0

Ag

化学计量点

pAg

sp

=pAg

100.0%

?1pK2

sp,AgSCN

?6.00

计量点之后

?

??1?

pAg

?pK

lg?C0 ?

?100%

sp,AgSCN

? Ag1???

其中，滴定至100.1%处时的pCl（突跃点）为

pAg

100.1%

?6.45?lgC0

Ag

将上述的两点和两线的pAg数据对进度α作图，即得佛尔哈德法沉淀滴定曲线。

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5、沉淀滴定突跃如何计算？

在滴定曲线的计算中，令滴定进度α＝0.999，1.001，对应的pCl或pAg值即为滴定突跃：

莫尔法的滴定突跃

pCl

99.9%

?3.30?lgC0

Cl

～pCl

100.1%

?6.45?lgC0

Cl

佛尔哈德法的滴定突跃

pAg

99.9%

?3.30?lgC0

Ag

～pAg

100.1%

?6.45?lgC0

Ag

如果原试液浓度太小，突跃范围的两个突跃点的计算要用精确式计算。

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6、沉淀滴定误差如何计算？

教材中对于沉淀滴定误差部分没有介绍。可以根据物料平衡来导出滴定误差。

莫尔法

n ?n

E? Ag Cl

?100?

n

Ag(l)

n

Cl(l)

2n

AgCrO

2 4

?100

t n n

Cl Cl(l)

n

Cl(AgCl)

?[Ag+]?[Cl-]?2?10?5

[Cl-]?Cep

Cl

佛尔哈德法

?100

n

E? FeSCN2+

t n

n

SCN

n

n

Ag?

?100?

6?10?6?[SCN-]?[Ag+]?100

[Ag+]?Cep

AgSCN

Ag? Ag

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