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第三章石墨材料生产工艺
主要教学内容:
胶体石墨的制备工艺;胶体石墨的稳定性分散;
石墨层间化合物的制备方法;膨胀石墨的制备工艺;
柔性石墨的加工参考资料:
徐涛。石墨制品工艺学。武汉工业大学出版社,1992。
一.石墨的构造
第一节石墨概述
晶体构造:层内共价键,层间分子键.此构造打算了石墨的形态与性质。为层间化合物的制备供给前提条件。自然石墨矿物有:
晶质石墨(片状、鳞片状〕
隐晶质(土状)石墨两中产出形式。
常伴有长石,石英,云母,磁铁矿等矿物。二、性质
耐高温(熔点3850℃,沸点4250℃)、导电、润滑、化学性质稳定、疏水性、可塑性等。
自然石墨;
以沥青、焦炭为原料生产的人造石墨。
用于制造远程或者航天火箭推动器的材料;用于核工程〔中子减速剂〕;
用于制造型潜艇的轴承;
用于航空电刷、密封、润滑材料等。
其次节石墨的提纯
选矿后的石墨纯度小于94%,必需经过化学提纯提高品位。去除长石,石英,云母等杂质。
化学提纯:通过化学过程获得高纯或超纯矿物原料的加工方法。
原则:酸浸出其中的金属盐和碱(土)金属;碱浸出非金属氧化物。
第三节胶体石墨〔石墨乳〕包括润滑材料及导电材料〔158,216〕
石墨乳是一种以超微细鳞片状(1-5微米)石墨为固体分散相,以水或油、有机溶剂为介质的固-液相两相材料。
一、胶体石墨的生产工艺
1、超微细化处理
湿法磨矿〔震惊磨〕;
干法磨矿〔气流粉碎机、超微粉碎机〕。细度(3-5微米)。
2、分散处理
其实,上述两个过程是穿插在一起的。特别是湿法磨矿,微细化与分散处理穿插进展。分散过程中添加潮湿剂〔保护胶体〕、解胶剂〔分散剂〕等,使胶体石墨稳定存在。石墨具有疏水性且带负电,因此,需要参加亲水性物质〔保护胶体,增粘剂〕使石墨具有亲水性;
研磨分级时,需要参加析凝剂使之沉淀,再脱水捕集;
解胶:在石墨浆液中参加碱性电解质〔解胶剂〕,使pH值保持在10左右,石墨粒子带负电荷处于稳定状态。
常用保护胶体有:动物胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素〔CMC)等。设备有:
三辊磨、胶体磨、振动磨;
关心设备有:泵,搅拌机,储液罐,震惊筛等。
二、胶体石墨的性质
取决于石墨粒子的大小及外形;(能否分散)石墨在液体中的悬浮分散稳定性。
1、石墨粒子的薄片涂膜特性
薄片状石墨粒子在石墨能形成平行排列、格外致密的很薄的涂膜层,结实的附着在金属或其它物质外表。因此,可以分散于各种液相中,制成各种耐热性润滑剂、导电涂料等。
2、胶体石墨的稳定性
胶体石墨粒子稳定分散的条件(制备工艺的两个阶段):一是胶体粒子微细化处理;
二是石墨微粒在水中的分散稳定化处理。
亲水性分散剂〔保护胶体〕--解胶剂〔碱性电解质〕。
3、胶体石墨的触变性:搅拌前后粘度的变化。
如显像管石墨乳〔胶体石墨〕、拉丝石墨乳。三、拉丝(周密锻造)用胶体石墨的制备
拉丝加工所用的润滑剂,可以分为水润滑剂
油润滑剂
干粉润滑剂。
油润滑剂在工作中易产生油烟,污染环境。
1、原料预备:石墨经过化学提纯,含碳量达99%;
2、制备工艺
超细粉碎〔必需湿法磨矿〕:使粒度在3-5微米;
分散:稳定分散。工艺过程:
鳞片石墨-化学提纯-干式粉碎〔小于10微米〕-湿式粉碎〔小于3或5〕-酸处理〔凝析〕-洗涤-解胶
保护胶体〔动物胶,植物胶等〕-搅拌溶解-过滤-胶体磨-储罐备用涂膜增加剂〔硼砂,琼脂等〕,防腐剂〔甲醛等〕,去离子水
三局部搅拌均匀-高速分散-成品储罐
3、配方举例:
高碳石墨〔99%〕18-26%;羧甲基纤维1-4.5%;阿拉伯胶1-7.5%;硼砂0.2-1.5%;氨水1-6%;琼脂0.2-1.5%;甲醛2-8%;其它约75%为去离子水
4、拉丝胶体石墨润滑剂产品质量标准:石墨含量18-20%;
石墨粒径小于3或5微米;黏度100-200pa.s;
pH值9-10;灰分1-1.5%。
周密锻造用润滑剂的制备,和上述过程类似。均用于高温环境中。第四节石墨层间化合物
将化学反响物质浸入石墨层间,与层内碳原子结合,形成一种具有的夹层性质而且不破坏石墨层状构造的化合物,称之为石墨层间化合物。(可膨胀石墨,石墨酸)
1、石墨层间化合物的分类
依据夹层物的性质及它们之间的作用力分为:离子型层间化合物〔酸类、卤素及金属离子〕、
共价型〔石墨氟化物〕分子型〔芳香族分子〕。
2、石墨层间化合物的构造
插层剂沿着平行于石墨层面方向,在层面之间有规章的插入、规章的排列。石墨层与插入物的比例可以是1:1〔一阶);
2:1(二阶)
层间距的计算公式:
h=h0+(n-1)×3.35×10-10
h-插入物进入后的层间距;H0-一阶层间化合物的层间距离;N-层间化合物的阶数。3.层间化
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