半乳糖醛酸完整版本.pptVIP

（一）碱性水解由于植物纤维原料不同，半纤维素的结构也不同，为了研究半纤维素的碱性水解反应，现以简单的模型物质研究各种糖基及各糖醛酸基的碱性水解速率。（表4-8P231)顺位反位（二）剥皮反应半纤维素的剥皮反应从聚糖的还原性末端基开始，逐个、逐个糖基进行。但是由于半纤维素是由多种糖基构成的不均聚糖，所以半纤维素的还原性末端基有各种糖基，而且还有枝链，故其剥皮反应更复杂。1?4连接的聚木糖的剥皮反应（1）醛酮糖互变?-烷氧基羰基结构（2）?-烷氧基消除（3）形成二羰基衍生物（4）加成反应继续剥皮反应C5-异变糖酸（5）异构化反应1、聚木糖酶(Xylanase)内切-β-木聚糖酶：优先在不同位点上作用于木聚糖和长链木寡糖；外切-β-木聚糖酶：作用于木聚糖和木寡糖的非还原端，产生木糖；β-木糖苷酶：作用于短链木寡糖，产生木糖。三、半纤维素的酶降解2、木聚糖酶在生物漂白中应用生物漂白过程就是以一些微生物产生的酶与纸浆中的某些成分作用，形成脱木素或有利于脱木素的状况，并改善纸浆的可漂性或提高纸浆白度的过程。生物漂白的目的：主要是节约化学漂剂的用量，改善纸浆的性能以及减少漂白污染。3．木聚糖酶漂白原理关于半纤维素酶辅助漂白的原理，来自不同的实验室，采用不同的实验方法，从不同角度提出了不同的见解。（1）Clark等认为半纤维素作用是通过酶解使半纤维素的链发生部分降解，而导致纤维细胞壁结构疏松，使浆中残余木素在其后的漂白过程中容易与脱木素化学品反应而脱除，并通过电镜观察纸浆纤维的表面形态来支持这一观点。（2）Kantelinen等认为，在硫酸盐法蒸煮后期，由于酸碱性的变化，一些溶出的半纤维素（如聚木糖）会重新沉积在纤维素纤维上。这些重新沉积的聚木糖会阻碍漂白剂与浆中木素的反应。聚木糖酶能部分降解沉积在纤维表面的聚木糖，因此使漂白剂更易到达并与木素反应。ActionofaHemicellulase（3）Senior等认为，半纤维素酶能降解纸浆中的木素-碳水化合物复合体（LCC），使LCC结构中的木素-半纤维素连接键断裂。半纤维素被降解为低聚糖或单糖，部分LCC中的木素分子变为小分子。这样，LCC分子变小，部分小分子LCC也溶出。未溶出的LCC中的木素被更多地暴露出来。后续漂白时，可以节省原本用于与酶解溶出的LCC和半纤维素反应的漂剂量，又有利于残余木素与漂白剂的反应。（4）也有学者指出，用聚木糖酶处理纸浆不仅可以改善纸浆的可漂性，而且可以直接去除浆中的残余木素。（5）Wong等人认为，聚木糖在蒸煮时产生有发色基团的聚木糖衍生物，用聚木糖酶预处理后，化学漂剂就容易除去这些有发色基团的聚木糖衍生物，因此提高了纸浆的白度。四、半纤维素在化学制浆中的变化不同的蒸煮过程，由于反应条件的不同，造成纤维素和半纤维素在蒸煮过程中的变化也不相同，致使这各类纸浆的物理和化学性质上的不同。（一）各种制浆方法所得纸浆中的

碳水化合物的比较以西方铁杉作试料，用各种制浆方法制备纸浆，再分析纸浆中的碳水化物。表4-9P234（二）聚木糖类半纤维素在化学制浆中的变化针叶木与禾本科植物：聚阿拉伯糖4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖阔叶木：聚4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖针叶材聚木糖类半纤维素—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—23∣∣11(Meo)4GAαL-Afα阔叶材聚木糖类半纤维素—[4Xβ1]6-7—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—32∣∣11Acetyl(Meo)4GAα针叶材和阔叶材聚木糖类半纤维素的比较—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—4Xβ1—23∣∣11