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第6章传统聚合方法新进展高分子材料合成化学新进展之
主要内容①自由基聚合③正离子聚合②负离子聚合
负离子聚合聚合单体负离子聚合单体苯乙烯:1.通用单体2.很好的活性负离子聚合单体4-乙烯基吡啶:1.功能性单体2.比苯乙烯活性高,超快的负离子聚合速度,严重的副反应
负离子聚合聚合单体负离子聚合单体甲基丙烯酸酯:负离子聚合活性很高的单体,聚合温度约-78℃丙烯酸酯:负离子聚合活性很高的单体,聚合温度约-98℃
负离子聚合聚合单体研究工作举例过量的烷基铝能够实现4-乙烯吡啶的活性聚合烷基铝降低活性种亲核性,增加单体活性
负离子聚合聚合单体研究工作举例No.[i-Bu3Al]/[4VP]Conversion(%)Mn×10-4MWDMndesignMncalculate10/9510015.01.77219562.517.51.62410/9570.314.61.30550/9595.111.61.316100/9595.511.61.27
负离子聚合聚合单体研究工作举例No.Temperature(℃)Conversion(%)Mn×10-4MWDMndesignMncalculate1259511.051921.133-259511.011.094-789611.011.09
负离子聚合Michael加成Michael-typemonomers
负离子聚合Michael-typemonomers
负离子聚合戴帽大基团引发剂
负离子聚合DPhLi+TMEDA,聚合温度提高到-40℃Ph2CHNa+二苯基-18-冠-6,聚合温度0℃冠醚
负离子聚合无金属引发剂
负离子聚合路易斯酸添加剂R3Al,atecomplex
负离子聚合LewisPairs
负离子聚合
开环聚合及其应用无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合稳定卡宾催化
开环聚合及其应用试剂名称分子结构试剂名称分子结构4-N,N-二甲基吡啶(DMAP)乙醇(Ethanol)1-己炔(1-Hexyne)苯酚(Phenol)乙酰苯胺(Acetanilide)2,4-戊二酮(2,4-Pentanedione)苯胺(Aniline)邻苯二甲酰亚胺(Phthalimide)
开环聚合及其应用编号引发剂Pka实际投料比(M:C:I)分子量分子量分布产率(%)1乙醇15.930:2.2:148001.2595.722,4-戊二酮9.048:2.9:1122001.3266.33苯酚10.029:1.2:169001.3077.641-己炔25.070:4.2:1100001.3832.65乙酰苯胺15.157:4.2:177001.4132.86苯胺30.450:3.2:151001.2290.07邻苯二甲酰亚胺8.336:1.9:170001.2547.01-己炔并没有引发丙交酯开环2,4-戊二酮引发丙交酯开环接在聚合物链上面邻苯二甲酰亚胺引发丙交酯开环接在聚合物链上面
开环聚合及其应用无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合路易斯碱催化
开环聚合及其应用无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合路易斯碱催化
开环聚合及其应用无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合合成环状聚合物
开环聚合及其应用无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合离子对引发
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