理学腐蚀热力学.pptx

12.1电极系统和电极电位电极系统金属浸于电解质溶液中所组成的系统。电极反应在电极系统金属和溶液界面上发生的化学反应。

2常见的电极反应类型1第一类金属的电极反应Zn＝Zn2++2e2第二类金属的电极反应Ag+Cl-=AgCl+e3气体电极反应2H++2e=H2(Pt)4氧化还原电极反应Fe2+=Fe3++e

3金属电极反应的特点：金属材料是电极反应进行的场所和参与者。金属电极的氧化是腐蚀电池的阳极反应。气体电极反应和氧化还原电极反应都可能作为腐蚀电池的阴极反应。氢电极反应构成了最基本的参考电极：标准氢电极。

4电极电位双电层由于金属和溶液的内电位不同，在电极系统的金属相和溶液相之间存在电位差，因此，两相之间有一个相界区，叫做双电层。电极系统中发生电极反应，两相之间有电荷转移，是形成双电层的一个重要原因。例如：Zn/Zn2+,Cu/Cu2+

5紧密层－相间电荷转移分散层－粒子热运动过剩正电荷阴离子在紧密层外侧还有一个分散层，即双电层由紧密层和分散层两个部分组成。

6电极电位金属和溶液两相之间的电位差叫做电极系统的绝对电极电位，简称电位，记为?。电位的绝对值?无法测量。电极电位的相对值可以测量。

7电动序将各种金属的标准电位?0的数值从小到大排列起来，就得到“电动序”。电动序可以清楚地表明各种金属转变为氧化状态的倾向。在氢之前的金属的?0为负值，称负电性金属；在氢之后的金属的E0为正值，称正电性金属。※电动序可以用来粗略地判断金属的腐蚀倾向

8金属在25度时的标准电极电位EO（VS，SHE）电极反应Eo电极反应EoK=K++eNa=Na++eMg=Mg2++2eAl=Al3++3eTi=Ti2++2eMn=Mn2++2eCr=Cr2++2eZn=Zn2++2eCr=Cr3++3eFe=Fe2++2eCd=Cd2++2eMn=Mn3++3eCo=Co2++2e-2.925-2.714-2.37-1.66-1.63-1.18-0.913-0.762-0.74-0.440-0.402-0.283-0.277Ni=Ni2++2eMo=Mo3++3eSn=Sn2++2ePb=Pb2++2eFe=Fe3++3eH2=2H++2eCu=Cu2++2eCu=Cu++e2Hg=Hg22++2eAg=Ag++eHg=Hg2++2ePt=Pt2++2eAu=Au3++3e-0.250-0.2-0.136-0.126-0.0360.000+0.337+0.521+0.189+0.799+0.854+1.19+1.50

9非平衡电位当电极反应不处于平衡状态，电极系统的电位称为非平衡电位。偏离平衡的原因：(1)有外电流流入或流出，使平衡状态被打破。(2)电极表面不只一个电极反应，它们的电位都将偏离平衡电位。金属腐蚀的电极反应必然偏离平衡，故非平衡电位的讨论十分重要。

10腐蚀电池(CorrosionCell)1.原电池(Cell)2.腐蚀电池(CorrosionCell)3.腐蚀电池的电化学历程(ElectrochemistryProcessofCorrosionCell)4.电化学腐蚀的次生过程(SecondaryProcessofElectrochemistryCorrosion)5.腐蚀电池的类型(TypeofCorrosionCell)2.2腐蚀电池

11原电池的电化学过程是由阳极的氧化过程、阴极的还原过程、离子的迁移、电子流动过程组成，整个电池体系形成一个回路。电池中离子的迁移和电子的流动，其动力是电池电动势。金属发生电化学腐蚀的难易，在热力学上取决于腐蚀原电池的电动势。

12《 原电池：化学能→电能阳极Anode(-)负极Zn→Zn2++2e阴极Cathode(+)正极2NH4++2e→2NH3+H2

1354AnodeCl-Na+ H2OCathode 阳极Anode(+)正极2Cl-→Cl2(g)+2e阴极Cathode(-)负极2H2O+2e-→H2+2OH- 电解池：电能→化学能 electrons BATTERY +

14只导致金属材料破坏而不能对外