总论药物的鉴别试验.pptx

第四章

药品判别试验;本章要求;什么是药品判别试验？;

判别真伪——证实贮藏在有标签容器中药品是否为其所标示药品

★判断已知药品真伪;注意区分：

药品判别试验——判断已知药品真伪

化学中定性分析——判别未知物、全分析

;物理常数测定法

化学判别法

光谱判别法

色谱判别法

显微判别法

生物学法;包含：

相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数

;;中国药典收载有三种测定方法

第一法：测定易粉碎固体药品

第二法：测定不易粉碎固体药品

第三法：测定凡士林或其它类似物质

要求汇报初熔和全熔

;[?]tD=?×100/C×L

;加酸、弱碱或加热可加速?、?两种异构体抵达旋光平衡

ChP采取加氨试液加速平衡抵达;摩尔吸收系数ε;第二节化学判别法;三氯化铁呈色反应---含有酚羟基或能产生酚羟基；

重氮化-偶合显色反应---含有或水解后有芳伯氨基；

黄体酮专属反应---甲酮基显蓝紫色特征；

维生素C2，6-二氯靛酚反应---烯二醇含有还原性，氧化剂盐酸褪去;与重金属离子沉淀反应---在一定条件下，药品(酰胺、含N杂环、生物碱、巴比妥)和重金属离子反应，生成不一样形式沉淀；

与氨制硝酸银沉淀反应---还原性药品如含有C17-α醇酮基肾上腺皮质激素，反应生成黑色银沉淀;普通判别试验

依据某一类药品化学结构或理化性质特征，经过化学反应来判别药品真伪

;普通判别试验

专属判别试验;

有机药品

----采取经典官能团反应

无机药品

----依据其组成阴离子和阳离子

特殊反应

;有机氟化物判别

有机破坏：样品经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物

判别反应：与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物

反应原理：;水杨酸盐三氯化铁反应

在中性或弱酸性条件下，水杨酸和试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。

加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶于醋酸铵溶液。

反应原理：;酒石酸盐银镜反应

取供试品中性溶液，置??净试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在试管内壁成银镜。

反应原理：;

无机药品---阴、阳离子特殊反应

包含：钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铵盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、氯化物等离子判别

钠盐、钾盐、钙盐焰色反应

取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显各离子特征颜色

;测定原理

钠火焰光谱：

589.0nm、589.6nm

——鲜黄色

钾火焰光谱：

766.49nm、769.90nm

——紫色

钙火焰光谱：

622nm、554nm、

442.67nm与602nm

——显砖红色;铵盐判别方法

取供试品，

加过量氢氧化钠试液，加热，即分解，发生氨臭；

遇湿润红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润滤纸显黑色

测定原理：;氯化物

判别——

供试液＋硝酸＋硝酸银→白色↓

白色↓＋氨试液→沉淀溶解＋硝酸→白色↓

硫酸盐

判别——

供试液＋氯化钡→白色↓

白色↓＋硝酸（盐酸）→沉淀不溶

;;紫外光谱判别法（UV法）;仪器;美法仑;

例ChP（）盐酸布比卡因判别：

取本品，精密称定，按干燥品计算，加0.01ml/L盐酸溶液溶解并定量稀释成每mL中约含0.40mg溶液，照紫外-分光光度法测定，在263与271nm波优点有最大吸收；其吸收度分别为0.53～0.58与0.43～0.48;

例ChP（）维生素B2判别：

取含量测定项下溶液，照分光光度法测定，在267、375与444nm波优点有最大吸收；在375与267nm处吸收度比值应为0.31～0.33；在444与267nm处吸收度比值应为0.36～0.39;USP常采取对照品法，将供试品与对照品按同法处理，在200～400nm波长范围内扫描两溶液，要求二者吸收光谱一致。

例西米替丁判别：取供试品和对照品，分别加0.05ml/L硫酸溶液制成每mL中约含12.5μg溶液，照紫外-分光光度法测定，二者紫外吸收光谱图一致。

;特征区;原料药：

几乎全部原料药都采取IR判别

制剂：

普通需前处理（溶剂提取法）后再采取IR判别

需考虑辅料干扰、晶型改变等影响;