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电镀硬铬理论知识

一、铬镀层的特性

1、铬镀层的物理性能及化学性能

铬镀层的颜色为略带浅蓝色的银白色。铬镀层有良好的特性，例如，硬度高、耐热、耐酸、耐碱、耐硫化物、耐有机酸、顺磁、不变色；铬镀层的摩擦系数低，特别是干摩擦系数在所有金属中是最低的，因此，铬镀层具有很好的耐磨性；铬镀层与橡胶、胶木、塑料等非金属材料黏附力差。因此，这类材料的模具采用电镀铬后容易脱模，且模具表面粗糙值越小，压制产品的亮度越高、越美观，模具使用寿命也可提高。

2、铬镀层的硬度和应力

在正常镀铬工艺条件下，铬镀层硬度为HRC55～HRC65和HV750～HV1200。电镀铬比由高温冶金法得到的金属铬硬度高得多，最硬的铬镀层可达到刚玉的硬度，比其他的现有电镀层硬度都高。例如，它是铁、钴和镍硬度的2倍左右。它的硬度比经过渗碳、渗氮、碳氮共渗、硬化处理的钢以及经过热处理的合金结构钢的硬度都高。电镀时的氢、外来离子的性质、内应力增加是铬镀层具有高硬度的主要因素。

材料抵抗硬物压入表面的能力叫做硬度。在测定镀层硬度时，常使用维氏硬度计，可根据镀层厚度只要5～200gf的小压荷使压痕深度达到镀层厚度的1/7～1/10，在镀层断面上测定硬度时，可以针对镀层厚度选择适当的压荷，测度方法相同，测出的硬度误差较小。加厚铬镀层如果大于100μm时可采用洛氏硬度计，在非工作面上进行测定铬镀层硬度。这种方法测定时可以直接看出铬镀层的硬度，使用较方便。

在电镀过程中，由于种种原因引起镀层晶体结构的变化，常会使镀层有伸长或缩短的趋势，但因镀层已被固定在基体上，促使镀层处于受力状态，这种作用于镀层单位面积的力称为内应力。在镀铬过程中应力的产生，主要是电析应力。铬镀层结合力很好，而在初期电析应力非常大，可以观察到2940Mpa以上的张应力，同时随着镀层的增厚并不会转变成压应力，但这些都不影响铬镀层的结合力。所以铬镀层结合力差，主要是由于基体表面清洁工作没有做好，而电析应力不是导致结合力差的原因。

3、铬镀层的耐磨性

铬镀层由于有其特殊的结构而形成很高的硬度，由于硬度高，使耐磨性也提高。但铬镀层的耐磨性好坏，不仅仅是硬度，还有金属的延展性和弹性等也是耐磨性的决定因素。通过试验认为铬镀层的维氏硬度为HV750～HV800时具有较大的耐磨性。

镀铬层厚度与耐磨性有一定关系，同时对使用寿命也有直接的影响。使用寿命与厚度虽然不完全成比例关系，但是厚度减小，使用寿命就会大大缩短。如果考虑表面耐磨性，则要示铬镀层厚度大于7.5μm。受冲击的零件，铬镀层厚度不应小于15μm。对于铝合金的热冲模，镀铬后能降低黏附性，以上压模铬镀层厚度通常为10～20μm。橡胶模具和塑料模具铬镀层厚度只要求3～5μm即可，橡胶模具和塑料模具经镀铬后，使用寿命将延长5～10倍。铬镀层具有较低的摩擦系数，尢其铬的干性摩擦系数与所有电镀金属层相比是最低的。铬镀层与钢铁材料的摩擦系数为0.15。

二、镀铬溶液的组成

1、铬酐（CrO3)（分子量：76）

铬酐的水溶液是铬酸，它是电解液的主要成分。因镀铬工艺采用不溶性阳极，所以它是铬层的唯一来源。镀硬铬所用的电解液含铬酐量一般在200g/L～300g/L之间，在标准镀铬电解液中含铬酐为250g/L，其中大约含铬125g/L。

42、硫酸（H2SO）（分子量：66）

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4 4 4 2 4当有SO2－存在时，它与溶液内的三价铬生成复杂的含有硫酸和三价铬的阳离子团[CrO(SO)·(HO)]

4 4 4 2 4

4

＋，这种阳离子团跑向阴极，促使碱性铬酸铬[Cr(OH)·Cr(OH)CrO]的薄膜溶解，使CrO

2－离子能在阴极

上放电析出金属铬。

3 4 4

当镀铬溶液的酸度为pH值为3时，能有碱式铬酸铬[Cr(OH)·Cr(OH)CrO]的薄膜存在，没有硫酸盐

3 4

时，该碱式铬酸铬的薄膜转向阴极，并给它包上能透过氢离子的胶体薄膜。

硫酸盐的作用就是利用它的吸附作用，减低胶体的电流密度，避免在阴极上形成牢固附着的胶体层。因此，在阴极表面上，其他离子就有了还原的可能。

444 4如果单纯考虑到负电荷的SO2－与阴极表面相互作用，则难以相信SO2－离子能到达阴极表面。由于硫酸根（SO2－）离子的尺寸不而电荷高，所以容易被正电荷的胶体所吸收，并立刻与三价铬生成绿色的而无反应能力的阳离子团[Cr4O(SO4)·(H2O)4]2＋

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4

4 4

面之后，离子放电，而硫酸根离子变成游离状态。

4生产实践证明，为了获得高质量的铬镀层应十分注意镀液中的铬酐与催化剂的浓度比，而对于催化剂绝对含量相对而言并不那么重要。当[CrO3]/[SO2－]为100∶1时，电流效率最大