含芳基二乙炔类共轭聚合物及其合成方法.pdf

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(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利说明书

(10)申请公布号CN101220112A

(43)申请公布日2008.07.16

(21)申请号CN200710032262.6

(22)申请日2007.12.07

(71)申请人华南理工大学

地址510640广东省广州市天河区五山路381号

(72)发明人彭汉常迪王松钊

(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司

代理人李卫东

(51)Int.CI

C08F38/02

权利要求说明书说明书幅图

(54)发明名称

含芳基二乙炔类共轭聚合物及其合

成方法

(57)摘要

本发明公开了含芳基二乙炔类共轭

聚合物及其合成方法,该聚合物结构式为

(Ⅰ)式,其中R

法律状态

法律状态公告日法律状态信息法律状态

权利要求说明书

1.一种含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于,该聚合物结构式为:

其中Rsub1/sub为咔唑、芴、三苯胺、氮杂环的芳基;Rsub2/sub为苯、

噻吩、联苯、咔唑的芳基;x为2-300之间;y为4-500之间;为二乙炔结构。

2.根据权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于,所述的咔唑芳

基为如下式1~6结构式:

3.根据权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于,所述的芴芳基

为如下式7~10结构式:

4.根据权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于,所述的三苯胺

芳基为如下式11~13结构式:

5.根据权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于,所述的为氮杂

环芳基为如下式14~16结构式:

6.根据权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于,所述的

Rsub2/sub芳基为如下式21~26结构式:

7.根据权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物,其特征在于所述含芳基二乙

炔类共轭聚合物重均分子量在1500-186000之间、初始分解温度在350-430℃之间,

800℃碳残有率在30%-70%之间。

8.权利要求1所述的含芳基二乙炔类共轭聚合物的合成方法,其特征在于包括如下

步骤和工艺条件:

(1)单体合成:以质量份数计,将末端含有双溴或双碘的共轭芳烃单体1-5份,助催

化剂碘化亚铜0.001-0.005份、三苯基磷0.001-0.005份,二价钯催化剂0.01-0.05份

按顺序加入反应容器中,在氮气保护下,按每克双溴或双碘的共轭芳烃加入碱性溶

剂三乙胺10-30ml,固体溶解后,按每克双溴或双碘的共轭芳烃加入三甲基硅乙炔

或者二甲基丁炔醇炔类单体1-5ml,常温下搅拌反应10-24h;过滤,收集有机相,

提纯的中间体在甲苯溶剂和碱性条件下回流反应1-6小时;蒸馏剩余的溶剂提纯后

得到含末端双炔的单体;

(2)聚合物的合成:先将1-5份一种或两种双炔单体溶解在二氯苯溶剂中,二氯苯按

每克双炔单体5-30ml加入;室温~60℃搅拌至充分溶解,随后将该溶液转移到含

有氯化亚铜、TMEDA的二氯苯催化体系中,其中催化体系以每克双炔单体需氯化

亚铜0.01-0.04克、TMEDA0.1-0.4ml、二氯苯10-50ml配制;在通入空气的条件下

反应20-60分钟,将反应液倒入甲醇和浓盐酸的混合液中沉淀,过滤,用甲醇洗,

真空干燥得到含芳基二乙炔类共轭聚合物。

说明书

技术领域

本发明涉及共轭聚合物领域,具体是一种通过Glaser-Hay反应合成的含芳基二乙

炔的大分子聚合物及其合成方法。

背景技术

含芳基二乙炔类聚合物是一类具有很多优良性能的共轭聚合物。由于它的内炔键不

含任何氢原子,很容易制备出高碳结构的聚合物,可以作为耐高温材料使用;聚合

物中两个并列碳碳叁键的存在,导致此类聚合物具有与金属螯合的性能,与金属

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