金属钯在有机反应中的催化应用.ppt

Pd(OAc)2-Pyridine体系高产率的氧化苄醇、脂肪伯醇、脂肪仲醇以及烯丙基醇等几乎所有类型的醇类。并且可以以空气代替氧气作为氧化剂来源。第95页,共111页，星期六，2024年，5月Pd(OAc)2-NEt3体系第一个室温下可行的醇需氧氧化催化体系第96页,共111页，星期六，2024年，5月Pd-NHCs体系第97页,共111页，星期六，2024年，5月Pd(OAc)2-PhenS*水相催化体系迄今为止最成功的水相醇需氧氧化催化体系循环使用10次以上避免使用有机溶剂，产物更易分离第98页,共111页，星期六，2024年，5月二级醇的动力学手性拆分使用手性配体，选择性的氧化特定光学手性的醇为醛类，从而达到拆分外消旋二级醇的目的。反应可以选择性地把(R)-α-苯乙醇氧化成酮，而(S)-α-苯乙醇却不被氧化，这样就现了对α-苯乙醇的动力学手性拆分，拆分二级醇的最高ee值可达到99.8％。第99页,共111页，星期六，2024年，5月Pd(OAc)2/diimine催化的醇需氧氧化体系Anenvironmental-friendlychemicalprocess！第100页,共111页，星期六，2024年，5月第101页,共111页，星期六，2024年，5月1.催化体系优化影响因素：溶剂，碱，配体，温度，Pd催化剂前体第102页,共111页，星期六，2024年，5月SolventPhCH3a,cDMFDMAH2O-DMSObDioxanecILsYield997481445001.1溶剂Reactioncondition:Pd(OAc)2(0.05mmol),Ligand6(0.05mmol),benzylalcohol(1.0mmol),NaOAc(1equiv),solvent(5mL),O21atm,100℃,5h.a300mgMS3Ab0.5mol%Pd(OAc)2,10atmO2,Pd-colloidcPd-blackdGCyield第103页,共111页，星期六，2024年，5月BaseNaHCO3aNaOAcK2CO3NaOHaYield999299991.2碱Reactioncondition:Pd(OAc)2(0.05mmol),Ligand9(0.05mmol),benzylalcohol(1.0mmol),base(1equiv),DMA(5mL),O21atm,100℃,5h.aPd-blackwasobserved第104页,共111页，星期六，2024年，5月Reactionconditions:Pd(OAc)2(0.05mmol),Ligand9(0.05mmol),benzylalcohol(1.0mmol),K2CO3,DMA(5mL),O21atm,5h.1.3温度608090100110T(oC)第105页,共111页，星期六，2024年，5月[Pd]Pd2dba3Pd(dba)2PdCl2Pd(OAc)2Pd(CF3COO)2Yield26303099991.4Pd催化剂前体Reactioncondition:[Pd](0.05mmol),Ligand9(0.05mmol),Benzylalcohol(1.0mmol),K2CO3(1equiv),DMA(5mL),O21atm,100℃,5h.第106页,共111页，星期六，2024年，5月1.5配体LigandStructureYield160290391450551692762886996104811551271第107页,共111页，星期六，2024年，5月2.Oxidationofvariousalcohols第108页,共111页，星期六，2024年，5月第109页,共111页，星期六，2024年，5月3.Mechanismdiscussion第110页,共111页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第111页,共111页，星期六，2024年，5月第63页,共111页，星期六，2024年，5月

InexpensiveNonflammableNontox