三年高考高考化学试题分项版解析专题水溶液中的离子平衡含解析.doc

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专题11水溶液中的离子平衡

1．【2022新课标3卷】用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如下图。以下有关描述错误的选项是

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C．相同实验条件下，假设改为0.0400mol·L-1Cl-，反响终点c移到a

D．相同实验条件下，假设改为0.0500mol·L-1Br-，反响终点c向b方向移动

【答案】C

【解析】

C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要参加的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。

D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。

考点定位：考查沉淀溶解平衡以及图像分析等

【试题点评】此题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标是参加的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。此题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反响的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。

2．【2022北京卷】测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

时刻

①

②

③

④

温度/℃

25

30

40

25

pH

9.66

9.52

9.37

9.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，参加盐酸酸化的BaCl2溶液做比照实验，④产生白色沉淀多。

以下说法不正确的选项是

A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH?

B．④的pH与①不同，是由于浓度减小造成的

C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致

D．①与④的Kw值相等

【答案】C

【解析】

考点定位：考查水解方程式的书写、影响盐类水解的因素、水的离子积影响因素等知识。

【试题点评】思路点拨：Na2SO3属于强碱弱酸盐，根据水解规律“有弱才水解〞，即SO32－发生水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-，根据信息，对Na2SO3溶液进行升温，盐类水解是吸热反响，即升高温度，促进水解，c(OH－)增大，pH增大，①和④温度相同，但pH不同，根据信息取①④的溶液，参加盐酸酸化的BaCl2溶液，④中产生白色沉淀多，沉淀是BaSO4，说明在升温过程中SO32－被氧化成SO42－，然后再进行合理判断即可。

3．【2022天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始〔H2PO4–〕的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH的变化如图2所示，[]以下有关LiH2PO4溶液的表达正确的选项是

A．溶液中存在3个平衡

B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–

C．随c初始〔H2PO4–〕增大，溶液的pH明显变小

D．用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH到达4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4

【答案】D

【解析】

考点定位：考查弱电解质电离、盐类水解、物料守恒等知识。

【试题点评】思路点拨：H3PO4属于中强酸，LiH2PO4溶液中H2PO4－发生电离H2PO4－H＋＋HPO42－，H2PO4－属于弱酸根，也能发生水解，HPO42－属于酸式根离子，能发生电离：HPO42－H＋PO43－，HPO42－也能发生水解，PO43－只能发生水解，该溶液中存在水，水是弱电解质，存在电离平衡，根据物料守恒，P在水中存在的微粒有H3PO4、H2PO4－、HPO42－、PO43－，C和D两个选项根据图像判断即可。

4．【2022天津卷】以下表达正确的选项是

A．某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，那么NaA的Kh(水解常