强碱滴定弱酸和强酸滴定弱碱课件.pptVIP

滴定反应常数强酸滴定一元弱酸的滴定曲线强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求对弱酸(或弱碱)强化的办法

(一)滴定反应常数在滴定分析中，需引入一个滴定反应常数Kt如强酸强碱的滴定反应常数,滴定反应进行得非常完全。但对强碱（或强酸）滴定弱酸（或弱碱）则不然。

●而弱酸（HB）和弱碱（B）互相滴定时：可见，由于弱酸K和弱碱K均小于1，则必有ab所以强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时，往往不如强酸强碱相互滴定时那么完全，而弱酸弱碱互相滴定时就更不完全了。

●强碱（OH）滴定弱酸（HB）的滴定反应：-●强酸（H）滴定弱碱（B）的滴定反应：+

（二）强酸滴定一元弱酸的滴定曲线例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc1）滴定前：HAc为弱酸（K=1.8×10-5）将发生微弱解离。apH=2.87可见，由于HAc的微弱解离，使pH比同浓度HCl提高2倍。

2）滴定开始至计量点前：溶液中未反应的HAc和反应产物Ac-同时存在，组成一缓冲体系。例如，当滴定NaOH19.98mL，[HAc]决定剩余HAc的体

3）计量点时：滴入20.00mLNaOH，与20.00mLHAc全部反应完全而转化为Ac，此时-溶液中[OH-]决定于Ac的浓度-pH7sp碱性

4）计量点后：由于有过量NaOH存在，抑制了Ac的-水解，溶液的pH值取决于过量NaOH的量，计算方法同强碱滴定强酸。例如：20.02mLNaOH，过量0.02mL。数据列表滴定曲线

0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值变化突跃范围滴定曲线

百里酚蓝1210碱缓冲区pH酚酞甲酚红突跃SP86共轭缓冲区42010203040返回0.1000mol/LNaOH(mL)

(三)强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求1）强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的主要不同之处在于：强碱滴定强酸——宽5.4个pH单位例、NaOH—HCl，pH=4.31～9.70a.计量点附近突跃范围强碱滴定弱酸——窄1.96个pH单位例、NaOH—HAc，pH=7.74～9.70b.计量点前滴定曲线的总变化趋势不同

2）弱酸的强度(K)对滴定突跃的影响a12pH10K=10-9aa.当酸的浓度一定时，凡是8K=10-7弱酸的K越大，滴定突跃范aa围越大，否则相反。6K=10-5ab.当K值一定时，酸的浓度4a越大，突跃范围也越大。K=10-3a2HCl010203040NaOH溶液（mL）图3.7用强碱滴定0.1000mol/L不同强度弱酸的滴定曲线

3)酸碱指示剂法准备滴定的最低要求——判断能否进行强碱滴定弱酸(或强酸滴定弱碱)条件：C×K≥10-8或C×K≥10-8spaspb使用前提：a.规定终点观测的不确定性为±0.2pH单位,也就是说,由于人眼判断能力的限制,用指示剂观察终点时有±0.2pH差异；b.保证终点观测误差为±0.1%范围内,就要求滴定突跃的大小至少要有0.4pH单位；c.C≥4×10-4mol/L。sp

(四)对弱酸(或弱碱)强化的办法有机络合剂强化弱酸的滴定金属离子强化弱酸的滴定沉淀反应强化弱酸的滴定氧化还原反应强化弱酸的滴定

例如：NaOH滴定极弱的硼酸（HBO）33硼酸在水溶液中发生解离:K=5.8×10-10a硼酸的解离常数很小，即使它的浓度为1mol/L时，也不能按通常的办法进行滴定向HBO溶液中加入甘露醇33

K=5.7×10-10a+硼酸甘露醇K=8.4×10-6a络合酸滴定曲线

①14②13pH12酚酞①1.000mol/LNaOH滴定1.000mol/LHBO111033②0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHBO3398③～⑤0.1000mol/LNaOH滴定含0.1，0.2或0.5mol/L甘露醇时的0.1000mol/LHBO3376543③④百里酚蓝⑤0102030NaOH溶液（mL）图3.8NaOH滴定HBO的滴定曲线33

例如：氨基乙酸HNCHCOOH是很弱的酸,K=1.7×10-1022a2加入足量Cu2+氨基乙酸K=5.01×10-8a2返回

例如：用NaOH滴定HPO34由于第二级解离产生的HPO42-是极弱的酸(K=4.4×10-13),不a3能以NaOH简单地实现第三级直接准确滴定，只能按二元酸被滴定。如果加入适当过量的CaCl溶液,可定量发生如下反应:2全部释放返回

例如：碘、H2O2或溴水HSOHSO4322使弱酸转化为强酸,然后用NaOH标准溶液滴定,这也可提高滴定的准确度。