不饱和烃烯烃和炔烃笔记.docx

第一节烯烃和炔烃的结构

碳碳双键是sp2杂化，π键的键能比sy键的低，易极化。

乙炔的C是sp杂化，乙烷是sp3杂化。乙烷乙烯乙炔C-C键长逐渐增长，键角逐渐变大，依次是109度28’,~120度，180度.轨道有狭长逐渐变成宽圆，随S成分的增大C的电负性逐渐增大

第二节烯烃和炔烃的同分异构

1官能团位置异构2碳架异构3顺反异构（有两个取代基相同时）

HC CH

3 3

C C

HH

HC H

3

C C

HCH

3

HC CH H C H

3 C C 3

H H

3 C C

H CH

3

顺-2-丁烯 反-2-丁烯

顺反异构形成的条件

分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）的结构；

不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。第三节 烯烃和炔烃的命名

一、烯烃的命名原则

选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。

编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键

碳原子的编号中较低的一个表示。

顺反异构的命名Z-E构型命名法z同e反

A D A F

C C C C

B F B D

(AB，DF)

Z-型(优先基团在同侧) E-型(优先基团在异侧)

各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。第一条规则：

将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。

第二条规则

若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。

第三条规则：含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的

Cl H

原子可以认为连有两个或三个相同的原子。含顺反结构的话要

Br Cl

(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯

双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。

H2 2 1

C C

3

CH3

CH2

2-甲基-3-环己基-1-丙烯

二、炔烃的命名一般原则：

母体——含有叁键的最长碳链（2）编号——给叁键以尽可能小的编号

若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。

CH3CH=CHC?CH

3-戊烯-1-炔

CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2

4,8-壬二烯-1-炔

第四节 烯烃和炔烃的物理性质

烯炔烃的物性与烷烃相似，一般无色，沸点与相对密度随相对分子质量的增加而递升，常温下C2-C4的烯炔烃是气体，从C5开始为液体，高级烯炔烃是固体，相对密度都小于1，难溶于水，易溶于非极性和弱极性的有机溶剂，C的电负性三键碳双键碳饱和碳

C数相同烯烃沸点顺式结构反式，熔点相反。第五节 烯烃和炔烃的化学性质

— 加成反应

1亲电加成{自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）环加成（协同）}亲电加成/亲核加成

由于π键易于断裂，加成反应是烯烃和炔烃的主要反应

试剂的两部分分别与重键两端的C原子结合，形成新的σ键反应——加成反应

亲电加成反应：不饱和烃受亲电试剂进攻后，π键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。（亲电试剂--缺电子的试剂）

亲电加成反应机理的归纳

+环正离子中间体（反式加成） E

+

E

C=C + E+Y-

Y-

C-C

Y

——

碳正离子中间体（顺式加成）（反式加成）

+ - E + Y- E C-C Y E

C-C

C=C +EY

与卤素的加成

与溴和氯加成

C=C或碳碳三键的鉴定

亲电加成反应机理:

C-C + Y

第一步：烯烃与溴的加成，生成溴离子第一步是决定反应速率的一步第二步：溴负离子从溴离子的背面进攻原双键C原子溴负离子从反面进攻，其结果是反式加成

{注：反应活性不饱和烃：

烷基具有供电子作用，增加了双键上的电子云密度，利于亲电加成反应的进行；羧基具有吸电子作用，降低了双键上的电子云密度，不利于亲电加成反应的进行卤素：F2Cl2Br2I2

1 CH2=CH-CH2-C?CH + Br2 (1mol)--------

CH2BrCHBr-CH2-C?CH

碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中?

电子控制较牢。

与卤化氢加成 Markovnikov 规则

(1) 与卤化氢加成

炔烃同过量的卤化氢加成，生成同碳二卤代烷，也可以控制在加 1

mol 卤化氢阶段上。

反应活性：HIHBr H