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高速线材表面红锈形成可能原因及其预防控制措施
线材表面氧化铁皮主要由FeO、Fe3O4和Fe2O3组成,毗邻铁层是比较疏松的FeO,呈蓝色,依次向外是比较致密的Fe3O4和Fe2O3,分别呈黑色和红色。表面氧化铁皮的颜色随各种氧化成分比例的不同而变化, FeO较多时,表现为蓝灰色;当Fe2O3比例较高时,表现为红色,即俗称所说的“红锈”。
红锈形成的可能原因
经过查阅相关资料,发现线材表面红锈的形成主要由以下5大原因所导致。
1.1钢的化学成分
资料[1]表明,红锈的形成与钢中的硅含量有关,当钢中的硅含量低于0.20%时,称之为低Si钢,低Si钢铸坯氧化铁皮结构为1Fe2O3∶4Fe3O4∶95FeO,其氧化铁皮中气孔小,分布比较均匀,由于该氧化铁皮在高温下几乎没有延展性,由空冷引起的热应力会使氧化铁皮产生裂纹。低硅钢铁皮中由于气孔小,应力松驰缓小,裂纹就将会沿气孔扩展到基底金属界面,除磷时,热应力就在氧化铁皮和基底金属界面作为剪切力起作用,使氧化铁皮从基底金属上剥离开, 除磷后的氧化反应为:
2Fe + O2=2FeO 3FeO+1/2 O2=Fe3O4 2Fe3O4+ 1/2O2=3Fe2O3
Fe + H2O =FeO + H2 3FeO + H2O =Fe3O4+ H2
由于氧化过程是扩散过程,需要一定的时间、温度、浓度,在除磷后的条件下,主要发生的是铁基与氧气、水的反应,而FeO和氧气、水的反应则较缓慢,导致铁皮中FeO比例较高,所以低硅钢氧化铁皮呈蓝灰色。
当钢中的硅含量大于0.2%时,称之为高硅钢,在高温下高Si钢钢坯表面的FeO和钢坯基体结合在一起容易生成氧化物Fe2SiO4,,凝固后,形成类似锚状形貌,将FeO层钉扎住,增加了氧化铁皮的粘性,钉扎住的FeO很难在除鳞中完全被除掉,残余FeO造成Fe2O3的生成,导致氧化后Fe2O3比例增高,产生红锈。
综上所述,红锈的产生与钢在高温时的氧化铁皮剥离性有直接关系,含硅量较高尤其是Si0.2%时,高温氧化铁皮剥离性差,容易残留铁皮,在随后的氧化过程中使Fe2O3比例增大,铁皮呈红色,即为红锈。
1.2除鳞不彻底
除鳞不彻底会导致连铸坯氧化铁皮中FeO的残留,残余FeO氧化后导致线材表面氧化铁皮中Fe2O3比例增高,从而产生红锈。
1.3冷却水水质
如果冷却水水中杂质和油含量较高,会严重地降低了水的冷却能力,促使线材表面红锈的形成。这是因为水中杂质和油会降低水的导热性,阻碍热量的传递,促使线材表面形成蒸气膜,增加线材表面金属与水蒸气的反应程度,形成红锈。
1.4反向空气清扫压力
反向空气清扫喷嘴的作用是清除穿水后线材表面的水和附着物,以保证线材的表面质量。如果反向空气清扫喷嘴压力低,会造成线材出水冷段后表面带水,有可能促使线材表面形成蒸气膜,增加线材金属与水蒸气的反应,从而形成红锈。
1.5吐丝温度
资料[2]表明,在冷却工艺不变的条件下,吐丝温度低时线材表面易出现红锈;吐丝温度高时不易出现红锈。这说明适当提高吐丝温度,可减少或避免线材表面红锈的产生。
预防控制措施
通过以上分析,认为可以从以上5大原因方面采取措施,从而避免红锈的产生。
2.1严格控制钢中硅含量
文献[3]认为氧化铁皮成红色是由于Fe2O3比例较多造成,降低硅含量是解决红锈问题最有效的办法,通过质检站检查发现,72级和82级钢帘线和胎圈钢丝实际硅含量是在0.20%-0.25%之间,标准要求范围为0.10%-0.30%,分析认为我公司生产的72级和82级钢帘线和胎圈钢丝硅含量在标准要求范围之内,但含量偏标准中上限,高于0.20%,如要彻底解决红锈问题,该含量明显是不行的,要彻底解决红锈问题,炼钢过程要严格控制钢中硅含量,最好控制在标准要求范围内的中下限,即0.10%-0.15%。
2.2除鳞要彻底
除鳞不彻底会导致连铸坯氧化铁皮中FeO的残留,残余FeO氧化后导致线材表面氧化铁皮中Fe2O3比例增高,从而产生红锈。因此连铸坯在轧制前除鳞要彻底,除鳞不彻底不得轧制,这就意味着要加强除鳞机的维护和看管,保证不出现故障,出现故障要及时处理,避免钢坯除鳞不彻底就进行轧制。
2.3冷却水水质
冷却水水中杂质和油含量较高,会促使红锈的产生,为了避免红锈产生,冷却水水中杂质和油含量一定要低,当然越低越好,冷却水水中杂质和油含量要符合表1要求,此外冷却水水质最好做到每天检查一次。
表1 冷却水水质要求
水中杂质含量/mg.L-1 水中悬浮物/mg.L-1 水中含油量/mg.L-1 氯离子 CI-/mg.L-1 PH值 <40 <30 <3.5 <250 8.0-8.5
2.4反向空气清扫压力
反向空气清扫压力是影响红锈的一个原因,可在已有反向空气清扫压力的基础上再增加
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