蓖麻油为起始原料的脂肪酸甲酯乙氧基化物.pdf

第35 日用化 学工业 Vof二 No. 2005 ChinaSurfactantDetereent Oct 2005 蓖麻油脂肪酸甲醋乙氧基化物中环氧乙烷分布检测 李得志，孙永强，杨秀全，罗 毅，田春花 (中国日用化学工业研究院，山西 太原 030001) 摘要:蓖麻油脂肪酸甲NF1乙氧基化物(CA一MEE)用0.5mol/LKOH乙醇溶液水解，酉旨键断裂，考察水解次 数和水解时间对水解率的影响及回收率;所得亲水基部分之一的甲基聚乙二醇醚用气相色谱法(GC)测其平 均环氧乙烷(EO)加合数及其分布，进而考察EO对醋基和仲9基的选择性。结果表明:CA一MEE在85℃士 10C,1h条件下能够完全水解，且实验方法有相当好的回收率。样品CA-MEE一12分离出的甲基聚乙二 醇醚部分EO加合数色谱图表明，EO对醋基的选择性(EO在醋基上平均加合数为10.0)远高于其对仲9基 的选择性，而且EO分布很窄。 关键词:非离子表面活性剂;蓖麻油脂肪酸甲醋乙氧基化物;水解;分布;选择性 中图分类号 TQ423.2 文献标识码:A 文章编号:1001一1803(2005)05一0327一04 脂肪酸甲醋乙氧基化物(FMEE)是近10年来开始 分。这种含有两个亲水基结构的表面活性剂与功能性 研究开发的醋/醚型非离子表面活性剂，与常用的脂肪 表面活性剂Bola型比较相近;而且，醇醚结构的存 醇聚氧乙烯醚(AEO)相比，具有生产成本低、低泡易 在也可以克服FMEE结构中无反应基团的缺点，有利 漂洗、生物降解性好及与皮肤和薪膜的相容性好等特 于进一步地衍生和改性研究。而该产品作为一种具有 点，极有可能成为未来应用广泛的非离子表面活性剂 特殊结构的非离子表面活性剂，其结构鉴定的分析方 之一[haloFMEE的许多性能如浊点、勃度、表面张 法尚未见报道，研究这一类型表面活性剂的结构是非 力、起泡力以及去污、润湿、乳化等都与其疏水基和 常有意义的。实验中，在碱性条件下对样品进行了水 亲水基有关。研究表明，不同碳链长度、环氧乙烷 解，考察了萃取用的溶剂体系、水解次数和水解时间 (EO)加合数以及不同饱和度的乙氧基化物，具有不 对水解率的影响;并用GC法对甲基聚乙二醇醚部分 同的物化性质和功能特性。由于物质的性质与结构有 进行EO加合数及其分布的测定，得到了EO对醋基 密切关系，所以对结构分析非常重要。 和仲经基的选择性。 在国外文献5-〔7」报道中，对FMEE的分析方法有 1 实验部分 高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)[7-91、超临 界流体色谱法[’〕以及多维液相色谱联用技术[“‘〕等。 这些方法或适用于不同的样品，或作为研究物化性能 1.1试剂与仪器 的一种附带性分析，具有一定的局限性。国内马利静 蓖麻油脂肪酸甲醋乙氧基化物(平均EO加合数 等it〔]采用把FMEE水解后，将疏水基和亲水基分离， 为16和12，简写为CA一MEE一16和CA一MEE一12)， 然后再进一步采用GC分析疏水基成分和亲水基EO 由1L高压釜合成;无水乙醇、KOH、浓硫酸、NaCl, 分布的方法，取得了良好的效果。 毗吮、六甲基二硅氨烷、三甲基氯硅烷均为分析纯。 但是，在这些文献报道中，FMEE的原料均为直 ESJ120型电子天平，沈阳龙腾电子称重仪器有限公 碳链的脂肪酸甲醋，而蓖麻油脂肪酸甲醋的主要成分 司;日本岛津GC一9A气相色谱仪，配备氢焰离子化 是蓖麻油酸甲醋，除其具有酷基外，在第十二位碳原 检测器(FID)及C一R3A数据微处理机。 子上还具有仲轻基。因此，其乙氧基化物中可能含有 1.2 水解实验 两个亲水基团，即醋基和仲经基上都有可能接上一定 数目的EO。所以蓖麻油脂肪酸甲醋乙氧基化物中可 1.2.1样品的水解 能既含有FMEE的结构部分，