第四节 质谱.pptVIP

质谱基本知识 仪器 质谱图 质谱中的各种离子 质量分析器 样品的离子化系统 进样系统 其他部分 电离方式和离子源 挥发性物质: 电子轰击(EI), 化学电离(CI) 不挥发性物质 场解吸(FD), 粒子或辐射解吸, 等离子解吸(PD), 电喷雾电离(ESI) 扇形磁场仪 离子的开裂 裂解方式 ? α-裂解，β-裂解和γ-裂解 重排裂解 1烯丙基裂解和苄基裂解 质谱中的各种离子 分子离子 ：由失去分子中最低电离能的电子形成 碎片离子 亚稳离子 稳定离子 寿命10-5秒，检测器记录 M1 不稳定离子 寿命10-6秒，检测器记录 M2 亚稳离子 寿命10-6~10-5秒，检测器记录M* 表观质量数M* M*=M22/M1 准分子离子：比分子多或少一个H的离子 双电荷离子和多电荷离子 * 第四节 质谱 质谱仪 电子轰击 优点:碎片丰富,通过给出离子的碎裂方式可以帮助鉴定化合物 缺点:缺少分子离子峰 电喷雾电离(ESI) 分子离子 化合物失去一个或多个电子形成的离子。有机无分子离子丰度大小： 芳香环共轭烯 孤立烯环状化合物酮醚酯胺酸醇直链烃支链烃 分子离子的判别 1 必须是化合物谱图中质量最高的离子 2.必须的奇电子离子、符合氮规则 3.必须能通过丢失合理的中性离子，产生谱图中高质量区的重要离子 一、奇电子离子 计算不饱和度U，如果U为整数，则为奇电子离子（OE），为半整数时为偶电子离子（EE） 二、氮规则 若一个化合物含有偶数个N原子，其分子离子的质量数一定是偶数，若含有奇数个N原子，分子离子的质量数为奇数。（必要条件，非充分条件） 三、合理碎片丢失 例1.不含氮原子，三张谱图都符合氮规则 a 与最大离子相邻的离子差值为13，不合理。 b 最大离子为122，相邻的120可以考虑为同位素峰，由于丰度近似，可能为Br，高质量离子与最大离子的差值合理，可能120为分子离子峰。 c 最大离子84，最近离子69，也合理，但84不是分子离子峰，其实84为（M-H2O），该谱图为己醇的谱图。 离子的表示方法 离子能确定正电荷位置时，把“+”标在该位置，当又未配对电子时，表注“”，不能确定电荷位置，则表注┐+·或┐+ 电子转移的表示 鱼钩代表一个电子的转移，箭头代表一对电子的转移 同位素离子 *