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第七章　沉淀滴定法和重量分析法 　分析化学教研室 第一节 沉淀滴定法 以生成沉淀反应为基础的滴定分析法。 应用最广的是银量法： Ag++X- AgX↓ (X-=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-) Ba2+与SO42-，Hg2+与S2-等也能生成沉淀。 一、银量法的基本原理 1.滴定曲线 0.1000M AgNO3滴定 20.00mL 0.1000M NaCl ①滴定开始前[Cl-]=0.1M pCl=1 ②sp前，加入19.98ml AgNO3（-0.1%） ③sp时 ④sp后 加入20.02mL AgNO3 简算： 讨论①∵ 用pCl和pAg作纵坐标，两曲线在sp时相交，完全对称 二、银量法指示终点方法 （ 根据指示剂名称命名） （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） 用Ag+滴Cl- 2. K2CrO4加入量计算 K2CrO4消耗 AgNO3 ，加的量合适，使误差在允许范围内： 太大，终点提前，负误差 太小，终点拖后，正误差 若生成Ag2CrO4↓： 实际上： Ag+溶解出了一定量，终点时需过量 AgNO3量再少一点。但滴Br-和I-，沉淀溶解产生 Ag+少，从这个意义讲，滴定Cl-的TE%更小。 3.滴定条件 与Ag+能生成沉淀的阴离子： PO43-，CO32-，AsO43-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子： Ba+，Pb2+等 4. 应用范围 用AgNO3滴定Cl-、Br-、CN- 不能滴定I-、SCN-，沉淀对I-、SCN- 有吸附。 用Cl-滴Ag+用返滴定法。 1.原理 ⑴直接滴定法 KSCN滴定Ag+ ⑵返滴定法 测Cl-、Br-、I-、SCN- 终点时，用力摇，Fe(SCN)2+红色消失，因为发生沉淀转化： 2. 滴定条件 HNO3溶液中进行（防止Fe3+水解） 间接滴定：Cl- ，Br-，I- ，SCN- ，CN- （三）吸附指示剂法（Fajans法）利用有机染料被沉淀吸附前后颜色改变指示终点 1.原理 酸性染料)荧光黄：HFIn H+ +Fin-(黄绿色) 加入胶体试剂如糊精等保护AgX胶体。增大AgX表面积，终点明显（避免大量中性盐） 溶液pH值要有利于指示剂显色离子存在 （Ka小的指示剂，要在pH高条件使用） AgX颗粒对被测离子的吸附力略大于对指示剂的吸附剂，否则终点前变色 3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 第二节 重量分析法 一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分 二 沉淀（重量分析）法 1 操作： 试样 + 沉淀剂 沉淀形式 无灰滤纸0.2mg灰分/张 SO42- Bacl BaSO4 纯净沉淀 称量形式 称重 BaSO4 对沉淀形式要求 S小 纯 易于过滤和洗涤 易转化为有固定组成的称量形式 对称量形式的要求 组成固定 性质稳定 M大 2 晶形沉淀和非晶形沉淀（两种形态） 无定形 构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀颗粒 晶形 ＊定向排列速度聚集速度，生成非晶形（无定形）沉淀 无定形沉淀特点 如Fe2O3·XH2O,颗粒小，整个沉淀疏松，含大量水和杂质，过滤和洗涤困