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* NWNU-Department of Chemistry 2. 称量形式与被测组分形式不一样 换算因数(Stoichiometric factor-F) * NWNU-Department of Chemistry 例8: 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe3+ Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 * NWNU-Department of Chemistry 习题 P307 3(a)、4 (a) (d)、 5 、 12、 16 (c)、18 、 22 、24 、27 * NWNU-Department of Chemistry 温度对沉淀溶解度的影响 注:根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤洗涤 * NWNU-Department of Chemistry 9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 9.3.1. 沉淀的类型 (1)晶形沉淀:颗粒直径0.1~1μm, 排列整齐,结构紧密, 比表面积小,吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例:BaSO4↓(细晶形沉淀),MgNH4PO4↓(粗晶形沉淀) (2)无定形沉淀:颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大,吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例: Fe2O3?2H2O↓ (3)凝乳状沉淀:颗粒直径界于两种沉淀之间 例:AgCl↓ * NWNU-Department of Chemistry 9.3.2.沉淀的形成过程 定向排列 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀类型 晶形沉淀 无定形沉淀 CaC2O4,BaSO4 凝乳状 胶体 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 颗粒直径0.1~1?m 0.02~0.1?m 0.02?m * NWNU-Department of Chemistry 1)晶核的形成 沉淀的形成过程,包括晶核的生成和沉淀颗粒的生长两个过程,现分别讨论于下: 对于晶核的形成机理,目前尚无成熟的理论。一般认为,溶质的分子在溶液中可以互相聚集而形成分子群。如果溶质是以水合离子状态存在的,则由于静电引力作用在脱水之后互相缔合为离子对,并进一步形成离子聚集体。同时分子群或离子聚集体又可以分解成分子或离子状态。这种聚集和分解处于动态平衡状态之中。当溶液处于过饱和时,则聚集的倾向大于分解的倾向,聚集体逐步长大,形成晶核。 * NWNU-Department of Chemistry 均相成核作用 当离子聚集达到一定的大小时,便形成晶核,晶核中粒子数目的多少与物质的性质有关。例如BaSO4的晶核由7-8个构晶离子组成,CaF2的晶核由9个构晶离子组成,Ag2CrO4和AgC1的晶核由6个构晶离子组成。 均相成核(自发成核):过饱和溶液中, 构晶离子通过相互静电作用缔 合而成晶核 * NWNU-Department of Chemistry 异相成核作用: 如果溶液中存在有外来悬浮颗粒,则能促进晶核的生成、此种现象称为异相成核作用。一般情况下,使用的玻璃容器壁上总附有一些很小的固体微粒,所用的溶剂和试剂中难免含有一些微溶性物质颗粒,因此,异相成核作用总是或多或少地存在。 异相成核:非过饱和溶液中,构晶离子 借助溶液中固体微粒形成晶 核 * NWNU-Department of Chemistry 2)晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素: 聚集速度:构晶离子聚集成晶核后进一步堆积 成沉淀微粒的速度 定
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