08第四章络合滴定法(4-5)节.ppt

4.4 混合金属离子的选择性滴定 K(MY)K(NY) N存在时,分步滴定可能性的判断 K(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY) lg c(M)K(MY) =△lgcK ∴ △lgcK≥6 即可准确滴定M 例13 Pb2+，Ca2+溶液中滴定Pb2+ (1)能否分步滴定: △lgK=18.0-10.7=7.36 ∴能 (2)滴定的酸度范围: ?Y(H) = ?Y(Ca)=108.7, pH低=4.0 例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定 lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 △lgK=9.96 ,可以滴定Bi3+ ?Y(Pb)＝1+10-2.0+18.0=1016.0 lg?Y(H)＝ lg?Y(Pb) = 16.0时, pH =1.4, Bi3+水解,影响滴定 4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK6) 1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 1. 络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N] 例14 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lg?Y(H)=5.7), 终点时, [F?]=10-2.0mol·L-1, 计算lgK?(ZnY). αY(Al) ?Y(H) = 105.7 (掩蔽效果好, Al无影响) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 5.7 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)-lg ?Y(H)=16.5-5.7=10.8 例15 EDTA Zn2++Cd2+ lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.5 pH=5.5时, lg?Y(H)= 5.7 c(Zn)=c(Cd)=0.02mol·L-1 [I-]ep=0.5 mol·L-1 , [I-] ?Cd(I) [Cd] 0.5mol·L-1 105.1 10－7.1 109.4 105.7 注意： 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(A)=1+[A]?1+[A] ?2 ---- ?大、c(A)大且 pH合适(F-, pH4; CN-, pH10) 解蔽法的应用 2.氧化还原掩蔽法 FeY 3. 沉淀掩蔽法 Ca2+ OH－ Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca D. 用其它氨羧络合剂滴定 4.5 络合滴定的方式及应用 A. 直接滴定法: 方便，准确 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7 lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7 lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定 B. 返滴定法: 被测M与Y反应慢，易水解， 封闭指示剂。 例 Al3+的测定 C.析出法: 多种组分存在，欲测其中一种 D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定 例 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 E. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定 (p200)思16(2) 1. 控制酸度 2. 络合掩蔽法 3. 掩蔽+解蔽法 4. 析出法 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgS