甲乙酮生产技术及市场分析.pdfVIP

维普资讯 化工巾向位 2002年第22期 甲 乙酮 生 产 技 市 及 市 =I历[分 析 。 李玉芳 崔小明 一 、 生产方法 蚀严重，三废较多，装置投资较大 。 ②树脂法直接 水合工艺 。该法 由德 国 一 甲乙酮的生产方法主要有正丁烯法、正丁烷液相 DEA公司于 1984年开发成功 ，是 目前国内外生产仲 氧化法、丁二烯催化水解法、丁烯液相氧化法、异丁苯 丁醇最主要的方法 。以树脂为催化剂 ，正丁烯通过质 法 、异丁醛异构化法和发酵法等十余种 ，工业生产方 子催化作用生成仲丁醇 ，反应在三相条件下进行 ，反 法主要正丁烯法、正丁烷液相氧化法和异丁苯法 3 应温度为 150-170~C，反应压力为 5．0-7．0MPa，水与 种 。其中正丁烯两步法是 目前国内外工业化生产 甲乙 正丁烯配 比约为 1：1(摩尔 比)，树脂多选用耐热性好 酮普遍采用的方法 。 的强酸性阳离子交换树脂 。该法工艺流程简单 ，产品 1．正 丁烯 法 回收精制容易 ，三废少，对设备腐蚀性小 ，仲丁醇选择 正丁烯法生产 甲乙酮有一步法和两步法之分 。一 性高 ，不足之处是对原材料正丁烯要求较高 ，一般要 步法是正丁烯在催化剂溶液 中直接与氧气发生反应 求 c 馏分中正丁烯含量要高于 90％。另外 ，树脂催化 生成 甲乙酮 。该法因反应选择性低 ，目前并没有用于 剂耐高温性能较差 ，寿命短 ，易失活 ，正丁烯单程转化 工业化生产 。正丁烯两步法是先将正丁烯水合生成仲 率较低 (不高于 10％)。 丁醇 ，然后脱氢生成 甲乙酮 。该法是 目前世界上生产 ③杂多酸法直接水合工艺。该技术 由 日本出光兴 甲乙酮最主要的方法 ，其产量约 占世界 甲乙酮总产量 产公司于 1985年开发成功。正丁烯在杂多酸催化剂 的 80％。我国的甲乙酮装置主要采用此法进行生产。 作用下直接水合制得仲丁醇 。杂多酸催化剂的主要成 (1)正丁烯水合制仲丁醇 分是钼磷酸 ，同时加入有机金属化合物添加剂 。反应 目前，工业上正丁烯水合制仲丁醇的方法主要有 温度为 200-230~C，反应压 力为 19．0MPa左右 ，仲丁 以硫酸为催化剂的间接水合法和 以离子交换树脂或 醇选择性大于 99％。在该反应 中，正丁烯既是反应物 ， 杂多酸为催化剂的直接水合法两种工艺。 同时也对产物仲丁醇起着超临界萃取剂的作用。该法 ①硫酸法间接水合工艺。硫酸法正丁烯间接水合 工艺流程简单 ，催化剂性能稳定 ，寿命长 ，反应为气一 工艺是生产仲丁醇的传统方法 。工业装置始建于 20 液相反应 ，反应器效率较高 ，高沸点副产物不在反应 世纪 30年代 ，目前 已经有埃克森 、壳牌 、日本丸善石 器 内积存 ，不足之处是正丁烯单程转化率低 ，反应需 油化学等公司拥有各 自的专利生产技术 。用浓度为 要在高压和较高温度下进行。 80％左右的硫酸吸收预处理过 的主要含正丁烯 的混 正丁烯水合生成仲丁醇不同生产工艺的比较见 合 C4馏分 ，反应生成丁基硫酸酯 ，丁基硫酸酯经水 表 1所示 。 解得到仲丁醇水溶液，再经精馏制得仲丁醇 。反应压 (2)仲丁醇脱氢制 甲乙酮 力为 0．5MPa，反应温度为 26-27~C，硫酸与正丁烯比 仲丁醇脱氢制 甲乙酮的方法可分为气相脱氢和 为 1．2：1(摩尔 比)，正丁烯转化