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2、化学吸附:是吸附剂和吸附质之间发生地化学作用,是由于化学键引起的,一般在较高温度下进行。 (1)化学反应,形成牢固的化学键 (2)放热量较大,约84—420kJ/mol (3)有选择性 (4)单分子层吸附 另外,物理和化学吸附往往是相伴发生的。大部分的吸附往往是几种吸附综合作用的结果。 13.3.2 吸附剂 1、活性炭的制造 炭化处理:生成类似石墨的多环芳香系物质。 活化处理 (是把热解的碳 渣变为多孔结构) 药剂法(ZnCI2、H2SO4、H3PO4) 气体法(水蒸气、CO2、空气活化剂) 2、活性炭的细孔构造和分布 有效半径1-1000nm。小孔半径2nm以下。过渡半径2-100nm。 大孔半径100-10000nm。 3、活性炭的表面化学性质 13.3.3 吸附等温线 1、吸附平衡 吸附过程 解吸过程 吸附量(吸附能力):单位重量的吸附剂所吸附的吸附质的重量。 吸附等温线:吸附量随吸附质平衡浓度的提高而增加,把吸附量随平衡浓度而变化的曲线叫吸附等温线。 1、郎谬尔公式 Langmuir假设吸附剂表面均一,各处的吸附能相同;吸附是单分子层的,当吸附剂表面为吸附质饱和时,其吸附量达到最大值。 2、BET公式:表示吸附剂上有多层溶质分子被吸附的吸附模式。 qe = K ce1/n K——Freundlich吸附常数 n——常数,通常n1 一般认为,1/n 介于0.1~0.5,则易于吸附; 1/n2 时难以吸附。 3、费兰德利希经验公式 测定吸附等温线时,吸附剂的颗粒越大,则达到吸附平衡所需的时间就越长。 13.3.4 吸附速度 3个阶段 第一阶段为颗粒外部扩散阶段(与溶液浓度成正比,与吸附表面积成正比、搅拌过程) 第二阶段颗粒内部扩散阶段 第三阶段吸附反应阶段 第三阶段吸附速度很快,因此,吸附速度主要由液膜扩散速度和颗粒内部扩散速度来控制。 13.3.5 影响吸附的因素 1、吸附剂的结构 吸附剂的比表面积越大,吸附能力越强。 2、吸附质的性质 (1)溶解度 吸附质的溶解度越低,越容易被吸附。 (2)表面自由能 能够使液体表面自由能降低的越多的吸附质,也越容易被吸附。 (3)极性 极性的吸附剂易吸附极性,非极性的易吸附非极性的。 (4)吸附质分子的大小和不饱和度 如活性炭易吸附分子直径大的饱和化合物,而合成沸石易吸附分子 直径小的不饱和的化合物。 (5)吸附质的浓度 吸附质浓度较低时,由于吸附剂表面大部分是空着的,因此提高吸附质浓度会增加吸附量,但当浓度提高到一定程度后,再提高浓度时,吸附速度调很慢。 3、废水的pH 活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中有较高的吸附率。 4、共存物质 一般共存多种吸附质时,吸附剂对某种吸附质的吸附能力比只含该种 吸附质时的吸附能力差。 5、温度 因为物理吸附过程是放热过程,温度升高吸附量减少,反之吸附量 增加。温度对气相吸附影响较大,但对液相吸附影响较小。 6、接触时间 吸附平衡所需时间取决于吸附速度。吸附速度越快,达到吸附平衡所需 时间就越短。 13.3.6 吸附操作方式 1、静态吸附 在废水不流动的条件下,进行的吸附操作称为静态吸附操作。操作过程: 把一定数量的吸附剂投加到预处理的废水中,不断进行搅拌,达到吸附 平衡后,在用沉淀或过滤的方法使废水和吸附剂分开。 2、动态吸附 吸附是在废水流动的条件下进行的。 (1)吸附设备 1)固定床 吸附剂是固定的,故称为固定床吸附剂数量足够时,流出废水中 吸附质浓度为零。 使用一段时间后,出水中吸附质的浓度增加,此时应再生吸附剂。 2)移动床 废水从底部进入, 饱和炭从底部排出 再生吸附剂从顶部加入 故不需反冲洗 处理水从顶部排出 3)流化床 与固定和移动床比较,其特点是吸附剂在塔内处于膨胀状态或流化状态。 被处理的废水与活性炭基本上是逆流接触。膨胀状态使活性炭与水的接触面积增大。被处理的废水与活性炭基本上也是逆流接触 (2)穿透曲线和吸附容量的利用(对降流式固定床的研究) 1)穿透曲线 向降流式固定床连续通入待处理的废水,发现有的填充层呈现明显的吸附带,有的则无。 所谓吸附带是指在正在发生吸附作用的那段填充层。在这段下部的填充层几乎没有发生吸附作用,在其上部的填充层由于已达到饱和状态,所以也不再起吸附作用。 a是穿透点,b为吸附终点 2)吸附容量的利用(对出水吸附质浓度的测定来判断吸附剂的再生) 采用多床串联操作 采用升流式移动床操作 13.3.7 吸附剂的再生 所谓再生就是在吸附剂本身结构不发生或极少发生变化的情况下,用某 种方法将吸附的物质,从吸附剂的细孔中除去,以达到能够重复使用的 目的。 1、加热再生法 低温法(多采用水蒸气):适用于吸附浓度较高的简单低分子量的碳氢化合物和芳香族
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