第12章 工业废水化学处理1.ppt

12.2.3 硫化物沉淀法 重金属离子可以形成硫化物沉淀而得以去除。由于大多数金属硫化物的 溶解度一般比其氢氧化物的要小得多，采用硫化物可使重金属得到较完 全的去除。 注意： S2－和OH-一样，也能够与许多金属离子形成络阴离子，从而使金属硫化物的溶解度增大，不利于重金属的沉淀去除，因此必须控制沉淀剂S2－离子的浓度不要过量太多，其它配位体如X-(卤离子)；CN-、SCN-等也能与重金属离子形成各种可溶性络合物，从而干扰金属的去除，应通过预处理除去。 应用：用硫化物沉淀法处理含Cu2+、Cd2+、Zn2+、Pb2+等废水在生产上已得到应用。 硫化物沉淀法处理含重金属废水，具有去除率高、可分步沉淀、泥渣中金属品位高、适应pH值范围大等优点，在某些领域得到了实际应用。但是S2－可使水体中COD增加，当水体酸性增加时，可产生硫化氢气体污染大气，并且沉淀剂来源受限制，价格亦不低，因此限制了它的广泛应用。 硫化物沉淀法除汞 硫化汞溶度积很小，本法主要去除无机汞。有机汞，必须先用氧化剂(如氯)将其氧化成无机汞，然后再用本法去除。 提高沉淀剂(S2－离子)浓度有利于硫化汞的沉淀析出；过量硫离子与硫化汞沉淀生成可溶性[HgS2]2－，降低汞的去除率。在反应过程中，要补投FeSO4溶液，Fe2＋＋S2－＝FeS 。不仅有利于汞的去除，而且有利于沉淀的分离。因为浓度较小的含汞废水进行沉淀时，往往形成HgS的微细颗粒，悬浮于水中很难沉降。而FeS沉淀可作为HgS的共沉淀载体促使其沉降。同时，水中生成Fe(OH)2和Fe(OH)3，对HgS悬浮微粒起凝聚共沉淀作用。为加快硫化汞悬浮微粒的沉降，有时还加入焦炭末或粉状活性碳，吸附硫化汞微粒，促使其沉降。 ?沉淀反应pH值为8～9。pH值小于7，不利于FeS沉淀的生成；过大可能生成氢氧化铁凝胶，难以过滤。 X-、CN-、SCN-等可与Hg2＋形成络离子，对汞的沉淀析出不利，应预先除去。 硫化汞悬浮微粒很难沉降，而且各种固液分离技术有其自身的局限性；致使残余汞浓度只能降至0.05mg／L左右。 主要用于处理含六价铬的废水。 沉淀剂：碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等。 以碳酸钡为例： BaCO3+CrO42- ? BaCrO4↓+ CO32- 为了提高除铬效果，应投加过量的碳酸钡，反应时间应保持25—30min。投加过量的碳酸钡会使出水中含有一定数量的残钡。在回用前可用石膏法去除： CaSO4+Ba2+ ? BaSO4↓+Ca2+ 12.2.4 钡盐沉淀法 12.3 药剂氧化还原 通过药剂与污染物的氧化还原反应，把废水中有毒害的污染物转化为无 毒或微毒物质的处理方法称为氧化还原法。 分类：氧化法和还原法 12.3.1 药剂氧化法 向废水中投加氧化剂，氧化废水中的有毒物质，使其转变为无毒无害的 或毒性小的新物质的方法称为氧化法。 基本原理 * * 第十二章 工业废水的化学处理 12.1 中和 12.1.1 概述 1、酸碱废水的来源及其危害 （1）来源： 酸性废水：化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂及金属酸洗车间等。 碱性废水：印染厂、造纸厂、炼油厂和金属加工厂等。 （2）分类（按pH值）： 强酸性废水 pH4.5 弱酸性废水 pH=4.5－6.5 中性废水 pH=6.5－8.5 弱碱性废水 pH=8.5－10.0 强碱性废水 pHl0 1）废水排入受纳水体前，其pH值指标超过排放标准。这时应采用中和处理，以减少对水生生物的影响； 2）工业废水排入城市下水道系统前，为避免对管道系统造成腐蚀； 3）化学处理或生物处理之前。对生物处理而言，需将处理系统的pH维持在6.5－8.5范围内，以确保最佳的生物活力。对化学处理而言，也需要在一定的pH范围内才能取得好的处理效果。 （3）中和处理适用于废水处理中的下列情况： 2、中和方法 （1）酸性废水与碱性废水互相中和 （2）药剂中和 （3）过滤中和 选择中和方法时应考虑下列因素： （1）含酸或含碱废水所含酸类或碱类的性质、浓度、水量及其变化规律 （2）废水排入城市排水管道之前，因为酸碱会对排水管道产生腐蚀作用， 废水的pH值应符合排放标准。 （3）化学处理或生物处理前，因为有的化学处理法要求废水的pH值升高或降级到某一个最佳值，生物处理要求废水的pH值应在某一范围内。 3、中和剂 苏打（Na2CO3）、NaOH、石灰石、白云石（MgCO3·CaCO3） 12.1.2酸碱废水互相中和法 1、酸碱中和过程 酸＋碱＝盐＋水 或 H＋＋OH-