《有机化学》徐寿昌_第二版_第10章_醇和醚.ppt

第十章 醇和醚 ◆本章主要内容◆ 1. 醇和醚的结构、分类与命名. 2.醇和醚的制备方法. 3.醇的化学性质：烷氧键及氢氧键的断裂，α-H的反应. 4.醚的化学反应：烊盐的形成及醚键断裂规律. 5.环氧乙烷的化学性质，开环取向及机理. 6.通过醇的制备方法建立烯烃、卤代烃、醛和 酮等前后各章节的知识联系. ◆醇和醚都是烃的含氧衍生物。 ◆醇可看成是水分子中的一个氢原子被烃基取代. 醚可看成是水分子中的二个氢原子被烃基取代. H—O—H R—OH R—O—R′ 水 醇 醚 ◆醇也可以看成是烃分子中的H原子被-OH取代的产物. 醇的官能团为： 羟基（-OH）（也称醇羟基） 醇分子中的σO-H键: Osp3--H1s σC-O键: Csp3--Osp3 ◆醇的构造异构包括碳链异构和官能团位置异构。 例如： ◆醇的命名： 习惯命名法：低碳醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名. 衍生物命名法：对于结构不太复杂的醇,以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 系统命名法： a.选择含有羟基的最长碳链为主链,把支链看作取代基. b.主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主 链中所含碳原子数目而称为某醇; c.将支链位次、名称及羟基的位次写在某醇的前面。 构造式 　d.不饱和醇的系统命名:选择同时含有羟基和重键 　　(双键和叁键)在内的碳链作为主链，醇为母体， 　　编号时尽可能使羟基的位置最小: f.多元醇命名: 结构复杂的多元醇应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链为主链,把羟基数目(以二、三等表示)和位次(用1,2等表示)放在醇名之前表示出来. ? -二醇—两个羟基与两个碳原子相邻. ? -二醇—两个羟基碳原子间相隔一个碳原子. ? - 二醇—两个羟基碳原子间相隔两个碳原子. 例1: 例2: （1）烯烃直接水合： 　　用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。 反应历程： (CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3C+ (CH3)3C-OH2 (CH3)3C-OH + H+ 例1: 10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原＊＊＊ ◆利用Grignard试剂与醛或酮的反应可制备各种醇： 甲醛 伯醇；其它醛 仲醇；酮 叔醇。 ◆反应原理：格式试剂对羰基的亲核加成： R-MgX + C=O 把连接醇羟基碳上的三个基团拆分为Grignard试剂与醛或酮： 用三种不同的路线合成：  OH  PhCH2CCH2CH3  CH3 2-甲基-1-苯基-2-丁醇 PhCH2COCH3+ CH3CH2MgBr PhCH2COCH2CH3+ CH3MgBr CH3CH2COCH3+ PhCH2MgBr 多数卤化物是由醇制得的，此外卤烷水解过程中还因为消除反应产生烯烃。所以只使用容易得到的卤烃的水解来制备醇. 例如： ◆低级醇为无色透明液体；C12以上的直链醇为固体. ◆沸点：直链饱和一元醇的沸点比相应烷烃的沸点高. 直链伯醇的沸点最高，同碳醇支链越多，沸点越低. ◆溶解性： 低级醇：都能与水混溶（醇与水分子间氢键缔合),从正丁醇开始,随着烃基的增大,亲脂性增强，在水中的溶解度降低。故高级醇的溶解性质与烃相似. 多元醇：分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 ◆醇羟基化合物的红外吸收光谱 醇的化学性质主要由羟基官能团（—OH）决定,同时也受到不同烃基结构的影响。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： ◆氢氧键断裂: 醇羟基的酸性,发生酯化反应. ◆碳氧键断裂: 羟基离去形成碳正离子,发生取代或消