新颖的含磷基团胍基配体及其锗化合物的合成与结构研究.doc

 n  新颖的含磷基团胍基配体及其锗化合物的 合成与结构研究# 朱涛，吴翊乐，朱红平** 5 10 15 20 25 （厦门大学化学化工学院化学系，福建厦门 361005） 摘要：以邻氯苯胺、无水氯化镍、三苯基膦为原料合成了邻三苯基膦基苯胺盐酸盐，再经萘 钠还原得到邻二苯基膦基苯胺。其与亚胺氯化物反应得到了目标产物含磷基团胍基配体。该 配体与正丁基锂反应形成锂盐，其与二氯化锗反应，得到双配体稳定的锗化合物。该化合物 通过核磁和 X-射线单晶衍射表征，证实锗中心是四方锥配位几何结构。这些研究拓展了对 锗化学的认识。 关键词：含磷胍基配体；锗化合物；配位几何 中图分类号：O722; O614.43 Synthesis and Structural Characterization of Novel Phosphino Group-Containing Guanidine Ligand and Its Germanium Compound Zhu Tao, Wu Yile, Zhu Hongping (College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Fujian Xiamen 361005) Abstract: 2-triphenylphosphine aniline hydrochloride was synthesized by using 2-chloroaniline, anhydrous nickel chloride, and triphenylphosphine as starting materials. This hydrochloride adduct was reduced by sodium naphthalenide to give 2-diphenylphosphino aniline, which reacted further with imine chloride to result in the formation of phosphino group-containing guanidine ligand o-PPh2-N(Mes)C(Ph)NHC6H4 (LH). The ligand LH was treated with equimolar n-BuLi followed by reacting with germanium(II) chloride, leading to bis(guanidine) germanium product L2Ge. Compound L2Ge has been characterized by NMR spectroscopy (1H and 31P) and X-ray single crystal diffraction, showing a square-pyramidal coordination geometry at Ge center. This study helps to understand the germanium chemistry. Key words: phosphino group-containing guanidine ligand; germanium compound; coordination geometry 30 0 引言 碳化学和硅化学一直以来都是研究的热点。近年来，锗化学的研究引起人们极大的兴趣。 一方面，高纯度的锗是半导体材料，掺有微量特定杂质的锗单晶，可用于制各种晶体管、 整流器及其他器件；另一方面，锗的无机化合物可以用于制造荧光板及各种高折光率的 35 玻璃，锗的有机化合物则大多具有抗肿瘤、消炎、免疫复活和杀菌等生物活性。这些化 合物的性能通常由它们的结构决定，而不同的配体往往会形成不同的结构。本文制备了 一种新型的含磷基团的胍基配体 o-PPh2-N(Mes)C(Ph)NHC6H4 (LH)，同时通过金属有机的 方法合成了特殊结构的二价锗化合物 L2Ge。 基金项目：博士点基金（200803841012） 作者简介：朱涛（1988-），男，硕士，金属有机 通信联系人：朱红平（1969-），男，教授，金属有机. E-mail: hpzhu@xmu.edu.cn -1- 1 实验部分  n  40  1.1  试剂及仪器 四氢呋喃、乙醚、甲苯：分析纯，并经钠钾合金-二苯甲酮蒸馏干燥使用；二氯甲烷、 三乙胺：分析纯，经氢化钙干燥蒸馏使用；无水氯化镍、无水硫酸钠、六水合硝酸镍、浓盐 酸均购自国药集团化学试剂公司。除非实验过程中有特殊说明，所有实验均在绝水绝氧条件 下进行，采用标准的 Schlen