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1 绪论 1.1 选题背景焦化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水。焦化废水主要包括煤气的初冷阶段煤气冷凝水、煤气终冷水、煤气洗涤水和煤气发生站的煤气洗涤水、精苯分离水、气柜废水、焦炉水封水及其它场合产生的污水[1]。焦化废水主要污染物质有:COD 、BOD、氰化物、氨氮、悬浮物、苯酚及苯系化合物等,焦化废水其中各组分基本含量及排放标准见表1.1所示。表1.1 焦化废水各组分基本含量及排放标准污 染 物BODCOD挥发酚氰化物氨氮悬浮物含量mg/L12030090020050250Ⅰ级标准201000.50.51570由表1.1可见,焦化废水成分多,组分复杂、浓度高、毒性大、难降解。废水中含有数十种无机和有机化合物,其中无机化合物主要是大量铵盐、硫、硫化物、氰化物等;有机化合物除酚外,还有联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物[2]。污染物色度高,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。焦化废水中COD,NH3-N和挥发酚等污染物浓度高,这些污染物会对人类、水产及农作物都有极大危害。1.2 处理焦化废水目的及意义当前,全球都面临着水资源短缺、水质恶化的严峻形势,水污染问题成为当今世界面临的重要环境问题之一。我国人均水资源占有量仅为0.24万m3,只有世界上人均占有量的1/4,属世界十二个贫水国家之一[3],所以加强对新污染源的控制,改善老污染源处理条件,才能从根本上改变我国水质恶化的现状。焦化废水的处理一直是国内外污水处理领域的一大难题,几十年来尚未出现突破性的研究成果。废水中污染物组成复杂,含有挥发酚、多环芳烃和氧硫氮等杂环化合物,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。目前,焦化废水一般要经过预处理、二级处理和深度处理后才可能达标排放。焦化废水的预处理技术有[4]:厌氧酸化法、气浮法、混凝沉淀法等;二级处理方法很多,有生物化学法、物理法、化学法、以及物理-化学法等;焦化废水深度处理技术有化学氧化法、折点氯化法、絮凝沉淀辅以加氯法、吸附过滤辅以离子交换法等。但目前最常用的方法是焦化废水经隔油池、二级气浮池除油后进行多段曝气生物处理,再经氧化塘或吸附法深度处理后外排。1.3 焦化废水的处理方法目前,焦化废水的处理方法主要有物化法、生化法、物化-生化法等,以下将对几种方法进行比对分析。1.3.1 物化法(1) 吸附法吸附法处理废水,就是利用多孔性吸附剂吸附废水中的一种或几种溶质,使废水得到净化。常用吸附剂有活性炭、磺化煤、矿渣、硅藻土等[5]。该法操作简单,工艺流程短,适合处理排放量较小的废水。其缺点是吸附剂的吸附效果不太好,用量大,更换劳动强度大,处理后产生大量废渣。(2) 化学沉淀法化学沉淀法是将要去除的离子变为难溶的、难解离的化合物的过程。化学沉淀法的处理对象主要是重金属离子、两性元素、碱土金属及某些非金属元素。该方法加入沉淀剂的同时,容易引入新的污染成分,并且对于大部分有物污染物无能为力,通常作为辅助处理方法。(3) 混凝沉淀法混凝法是向废水中加入混凝剂并使之水解产生水合配离子及氢氧化物胶体,中和废水中某些物质表面所带的电荷,使这些带电物质发生凝集。混凝法的关键在于混凝剂,目前国内焦化厂家一般采用聚合硫酸铁(PFS),助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)[6]。近年来,新型复合混凝剂在焦化废水的处理中的应用得到广泛的研究,例如开发的聚硅酸盐即是一类新型无机高分子复合絮凝剂,是在聚硅酸(即活化硅酸)及传统的铝盐、铁盐等絮凝剂的基础上发展起来的聚硅酸与金属盐的复合产物[7]。混凝法是目前应用较多的方法,成本低,效果明显,但是尚不能彻底处理焦化废水。(4) Fenton试剂法Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混合得到的一种强氧化剂,由于H2O2与 Fe2+作用能产生氧化能力很强的·OH自由基[8,9],其组合能氧化焦化废水中多种有机物[10],在处理难生物降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水时,具有反应迅速、温度和压力等反应条件缓和且无二次污染等优点[11]。(5) 蒸氨法焦化废水中氨氮主要来源于熄焦水和剩余氨水,蒸氨法就是通过蒸汽加热焦化废水,使废水中氨氮挥发后收集,可大大降低水中氨的浓度。该法能够回收部分氨气,其不足之处是蒸汽用量大,能耗高,蒸氨后剩余氨水仍高达300mg/L,不能满足排放标准,后工序往往采用生化处理。(6) 焚烧法焚烧法处理焦化废水是采用高温焚烧方式使焦化废水变成CO2和水蒸气,及少许无机物灰分。该法有助于对焦化废水有多数难降解的物质进行彻底消除,COD去除率高达99.5%。缺点是焚烧过程需要喷洒燃油,设备投资及运行成本高,随着油价上涨,国家不提倡采用焚烧法治理焦化废水。(7) 膜分离法 膜分离法是利用特殊的半渗透膜分离水中离子和分子的技术,主要包括反渗透(RO)、纳滤(NF)、超滤(UF)、
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