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蓄电池板栅用合金的基础知识 1.?板栅所用金属的物理化学性质⑴?铅(Pb):原子量207.21,密度11.34g/cm3,熔点327.5℃,沸点1743℃,铅的氧化物有PbO、Pb3O4、PbO2。金属铅是青灰色,有良好的延展性,在常温下生成一层氧化膜,失去金属光泽。铅的国家标准GB469-05规定有5个牌号,高牌号铅杂质少,用作板栅和磨铅粉,低牌号铅用作产品的零部件。⑵?锑(Sb):原子量121.76,密度6.684g/cm3,熔点630℃,沸点1750℃,锑在空气中不易氧化,加热燃烧时生成SbO、Sb2O3、Sb2O5。金属锑为银白色,有光泽,质硬而脆。锑的国家标准GB1599-04规定有4个牌号,一般含锑合金多用2号锑。⑶?钙(Ca):原子量40.08,密度1.54g/cm3,熔点842℃,沸点1484℃。钙为银白色,主要用于与铝、铜、铅制成合金。⑷?其他金属和元素有锡(Sn)、铝(Al)、铜(Cu)、镉(Cd)、砷(As)、硒(Se)、硫(S)等。2.?铅锑合金板栅⑴?高锑合金板栅:高锑合金板栅(Sb4%~6%)蓄电池是多年来沿袭下来的一种生产方式,其优点是强度高,能承受加工制作过程中的机械力,利于电流传导,与活性物质结合比较好,在硫酸溶液中有一定的耐腐性。它的缺点是电阻比较大,锑易从正极板上溶解迁移到负极,耗水大,自放电大,此合金板栅在逐步淘汰。⑵?低锑合金板栅(Sb≤2%):随着免维护蓄电池的发展,高锑合金板栅已不适应产品性能需要。低锑合金板栅在蓄电池上的应用更是一项措施,但仍不尽满意,从产品铸造、机械强度以及耐腐蚀方面不够理想。这种合金析气量明显降低,但浇铸条件很严,很容易出现热裂。为了改善这种状态,在低锑合金中加入少量其他元素,如锡(Sn)、银(Ag)、铜(Cu)、镉(Cd)、砷(As)等,作为变晶剂,可以改善低锑合金板栅的热裂、抗腐蚀性差、机械强度低、板栅成型难等问题。⑶?铅锑镉合金:随着电动自行车电池的发展,该合金板栅得到迅速发展,其特点是耐腐蚀性好、强度高、深放电寿命长、不易脱粉等;但此板栅由于有镉,镉是毒金属,现在不提倡使用。配方为:Sb-1.5%~2.0%/?Cd-1.2~1.8%/?Cu-0.08%/?As-0.10%;此合金板栅主要用于电动车电池的正板栅,其负板栅为铅钙合金。3.?铅钙合金板栅⑴?铅钙合金板栅:用该板栅制成的蓄电池没有酸气泄露,有良好的密封性,析气量更小,自放电更低,比低锑合金析氢过电位高,能使可能析出的气体得到抑制;这种板栅最大缺点是在板栅和活物质界面生成高电阻层,即硫酸钙,容易引起电池容量早期衰减,所以锡的含量应在1%以上。因为Sn≥1%可以避免电池的早期容量衰减。⑵?铅钙合金板栅配方:正板Ca-0.05%~0.08%/?Al-0.02%~0.04%/?Sn-1.0%~1.5%。负板:Ca-0.08%~0.10%/?Al-0.02%~0.04%/?Sn-1.0%~1.5%。4.?添加在铅合金中的其他金属元素都有什么作用?⑴?各种少量元素在铅合金中起成核剂作用,各种元素在合金液中高度均匀地分散,冷凝时,比铅结晶速度快,形成以各种元素为晶种的结晶颗粒,铅围绕它们进行结晶,晶种多、晶粒形成多,从而达到细化晶粒的目的。这种被细化了的晶体,无明显的晶界层,避免了有锑板栅的裂纹。⑵?作为成核的金属或非金属要有利于提高氢的析出过电位。S、Se能与Pb生成PbS、PbSe,是较好的成核剂。Cu和As可生成CuAs,也是一种很好的成核剂。⑶?Sn可以改善合金表面与活物质接合的微观结构,改善合金液的流动性,有利浇铸,铸件合格率高;Al是在溶化中形成防氧化膜,减少Ca的烧损和板栅穿透性腐蚀有一定效果。⑷?在板栅中加入As能提高铸件硬度和耐腐蚀性,还能延缓板栅长大变形,Ag、Cd的加入能提高铸件的耐腐蚀性和机械强度;板栅中加入S、Se能减少合金的脆性及断裂现象。⑸?以上元素在铅合金中的加入量为:As为0.01%、Cu为0.1%、S为0.1%、Se为0.05%、Sn为1.0~1.5%、Cd为1.2~0.18%、Ag为0.1%。5.?在低锑合金中加入镉起什么作用?低锑合金板栅在铸造过程中易产生裂纹,工艺性差,强度低。这是因为板栅在浇铸时是一种不平衡条件下的快速冷却,冷却过程是先析出αPb相,此相几乎没有锑扩散到里面,液相中的锑富集性高。当铸件温度下降到250℃时,锑的一部分晶粒在αPb相的收缩空隙中析出,形成了一种锑的夹层。又因低锑合金中Pb量多,所形成的αPb晶体收缩空隙大,锑又不能充填所有空隙,故此产生裂纹现象,为避免发生这种情况,需要在低锑合金中加入一定量的镉,加入量一般为0.12%~0.18%。6.?脱模剂
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