二氯代喹吖啶酮衍生物的合成、结构及电致发光性质.ppt

二氯代喹吖啶酮衍生物的合成、结构及电致发光性质 本文以醋酸三乙铵离子液体为溶剂，硫酸亚铁为催化剂，过氧化氢为氧化剂，研究了甲苯分子中两种不同类型C-H键的选择性活化规律，优化了甲苯环C-H键优先活化的实验条件。发现在低温（40~60℃）和酸性的醋酸三乙铵离子液体（pH=3~4）中反应，甲苯优先发生环羟基化反应生成甲基酚，且其深度氧化被极大抑制，获得甲基酚选择性大于60.0%，最高可达71.8%。甲苯环羟基化反应较侧链氧化反应更易受到过氧化氢浓度变化的影响，较高的过氧化氢浓度利于环羟基化反应的进行。化学反应原子主要通过吸收热辐射能谱中的活化光子达到活化状态。而不是通过相互碰撞达到活化状态，因为根据能量守恒定律，碰撞前后不改变活化分子的数量和比例；而化学反应主要发生于活化分子之间的有效碰撞阶段。本文通过运用普朗克黑体辐射公式来近似求得化学反应物中的活化光子密度。推导论证了在化学反应物原子的热辐射环境中，原子或分子在单位时间吸收活化光子的数量同化学反应速率的对应关系，从原理上证明了阿伦尼乌斯公式。本文根据化学反应物分子先吸收光子成为活化光子，再通过两个分子相碰撞发生化学反应的机理分析单分子反应过程，论证了当反应物浓度较高时反应是一级反应，当反应物度较低时是二级反应的实验事实；并证明可以通过光化学反应来求得化学分子在热化学反应过程中的活化速率常数。 本文建立了抗霉素A直接刺激提纯线粒体所引起的超氧阴离子含量和膜电位变化的单线粒体水平快速测定方法。利用杜恩斯（Dounce）匀浆装置，结合差速离心法，课题组人员从HeLa细胞中提纯线粒体，经抗霉素A刺激和特异性荧光探针染色后，采用实验室自行研制的超高灵敏流式检测装置对线粒体进行快速、灵敏地逐一检测。与此同时，利用传统流式细胞仪在细胞水平对抗霉素A刺激所引起的超氧阴离子含量和线粒体膜电位的变化进行了测定。实验结果表明抗霉素A直接刺激线粒体能引起超氧阴离子增加36%，膜电位下降17%；而抗霉素A在细胞水平能使得细胞中超氧阴离子含量增加约3倍，膜电位的荧光信号增加1倍。本研究表明，抗霉素A能直接诱导线粒体产生超氧阴离子并引起膜电位的小幅度下降。 卡宾型后过渡金属配合物与基于IVB族的聚合催化剂相比，在催化极性单体聚合领域取得了巨大的进展。本文分族介绍了卡宾型后过渡金属催化剂，尤其是氮杂环卡宾配位的后过渡金属催化剂在开环易位聚合（ROMP）、非环双烯烃催化易位聚合（ADMET）等方面的极性单体聚合的进展。本文亦指出了该类催化剂在催化反应中尚存在的不足,并对未来的研究方向做出了展望。近几年，除了作为金属配体，氮杂卡宾已经作为新型有机催化剂被用于催化多种类型的有机反应。氮杂卡宾较传统的金属催化剂具有易制备、毒性小等优点，其催化的有机反应已经成为当今有机催化领域的新热点。其中，氮杂卡宾催化的开环反应就是一类非常重要的子类型，其开环方式多样、开环产物类型丰富。本文综述了近年来氮杂卡宾催化的各类开环反应，主要涉及三元环、四元环、五元环及六元环的开环反应。 N-杂环卡宾不论是作为配体在金属配位化学和有机金属催化反应中，还是作为小分子催化剂直接催化反应，都得到了广泛地应用。合成稳定而高效的N-杂环卡宾具有深远的理论和应用价值。而非正常态N-杂环卡宾，由于其特殊的结构，使得其不论在金属催化还是小分子催化方面都显示出了新的活性。因此，我们选择以非正常N-杂环卡宾作为研究对象，通过探索合成了不同类型的非正常 N-杂环卡宾前体，并研究了其在催化和主客体识别方面的应用。本文制备了一系列非正常态N-杂环卡宾催化剂前体，并将其应用于分子内醛腈偶联反应中。在优化条件下，可得到93%的产率。为了发现新型的原卟啉原氧化酶抑制剂，根据生物合理设计方法，对3H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-4-酮母体进行修饰。所得目标化合物的结构均经1H NMR和元素分析确证。生物活性测定结果表明，部分化合物对原卟啉原氧化酶有很高的抑制活性，化合物D7、D9对原卟啉原氧化酶抑制的pI50分别达到7.83、7.82；化合物D9具有很好的除草活性，在2克/亩剂量下，对苋菜进行茎叶处理，抑制率仍然为100%，接近商品化除草剂丙炔氟草胺的活性。讨论了结构与活性的关系。本研究采用Amber ff12SB力场对HIV-1蛋白酶活性位抑制剂体系和异位抑制剂体系分别进行了200纳秒的分子动力学模拟,发现了2-甲基环己醇除Exo位外的新结合位,分析了它们的结合过程,用MM-PBSA方法分别计算不同结合情况下两体系活性位点抑制剂TL-3与HIV-1蛋白酶的结合自由能。2-甲基环己醇的羟基和附着位点残基形成氢键,其甲基环己基和附着位点残基形成疏水性结合。这些分析结果有助于了解HIV-1蛋白酶表面附着位点的性质,为筛选开发异位抑制剂提供了参考。 喹唑啉和喹