分析化学中常用的分离方法和生物试样的前处理.ppt

第二十一章 分析化学中常用的分离方法和生物试样的前处理 分离的意义： 消除干扰、富集微量待测组分. 对分离的要求： 1）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定； 2）被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计。 挥发和蒸馏分离法 利用有些物质所具有的挥发性或低沸点的特性，用挥发的方法或蒸馏的方法将它们与干扰物质进行分离 沉淀分离法 无机沉淀剂沉淀分离法 有机沉淀剂沉淀分离法 共沉淀分离和富集 溶剂萃取分离法 基本原理 依据: “相似相溶”, 物质在极性不同的溶剂中 溶解度不同. 水: 极性, 离子型化合物(亲水性)易溶. 有机溶剂(丙酮,CHCl3,CCl4,苯): 有机化合物 (疏水性)易溶. 萃取: 将亲水性物质转化成疏水性化合物而 进入有机相. 反萃取: 恢复亲水性,再回到水相. 分配平衡 示意图 2. 分配比 例：有I-存在时, I2在CCl4－H2O中的分配 在不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1) 原理：根据溶质A在流动相与固定相（纸纤维中吸着的水分）中的分配系数不同，流动相因毛细现象沿纸上升，KD大的前进慢，KD小的上升快，因而溶质得到分离。 生物试样的前处理 生物试样的制备 （1）血浆： 加抗凝剂，离心 （2）血清： 不加抗凝剂，离心 （3）尿液：混匀，水解，分离，浓缩 （4）毛发：洗涤，干燥 （5）唾液：离心 生物试样的保存 控制溶液的pH 加入保护剂或防腐剂 冷藏或冷冻 蛋白质的去除 沉淀法：TCA 超速离心 酸消化 酶消化 生物试样的消化 干式消化 湿式消化 光辐射消化 酶消化 高温干式消化 低温干式消化 * * 被测组分A的回收率（RA）： 气液分离：挥发和蒸馏 克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 液液分离 螯合物萃取 离子缔合物萃取 三元络合物萃取 支撑型液膜 乳状液型液膜 生物膜 萃取分离 液膜分离 其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法 分 离 方 法 固液分离 沉淀分离 离子交换分离 氢氧化物：NaOH、NH3 硫化物：H2S 有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 固相萃取 气固分离-超临界流体萃取 对非金属元素特别有效 氢氧化物沉淀 NaOH法 可使两性氢氧化物(Al,Ga,Zn,Be,CrO2,Mo,W,GeO32-, V, Nb,Ta ,Sn,Pb等)溶解而与其它氢氧化物(Cu, Hg, Fe, Co, Ni, Ti. Zr, Hf, Th, RE等)沉淀分离 氨水-铵盐缓冲法 控制pH值8～10，使高价离子沉淀(Al, Sn等), 与一、二价离子(碱土金属，一、二副族)分离 ZnO悬浊液法 控制pH＝6, 定量沉淀pH6以下能沉淀完全的金属离子 有机碱法 六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有机碱与其共轭酸组成溶液控制溶液的pH值 无机沉淀剂沉淀分离法 金属硫化物沉淀 控制酸度，溶液中[S2-]不同，根据溶度积，在不同酸度析出硫化物沉淀, As2S3, 12M HCl; HgS, 7.5M HCl; CuS, 7.0M HCl; CdS, 0.7M HCl; PbS, 0.35M HCl; ZnS, 0.02M HCl; FeS, 0.0001M HCl; MnS,0.00008 M HCl 有机沉淀剂 草酸: 沉淀Ca, Sr, Ba, RE, Th 铜铁试剂(N-亚硝基苯基羟铵): 强酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce.Th,V,Nb,Ta等，微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。主要用于1:9的硫酸介质中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等与Al,Cr,Co,Ni分离 铜试剂 (二乙胺基二硫代甲酸钠，DDTC) 沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,Hg.Pb.Bi,Zn等重金属离子，与稀土、碱土金属离子及铝等分开 共沉淀分离法 无机共沉淀剂进行共沉淀 有机共沉淀剂进行共沉淀 利用表面吸附进行痕量组分的共沉淀富集, 选择性不高。共沉淀剂为Fe(OH)3, Al(OH)3等胶状沉淀, 微溶