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习题
第1章 绪言
一、是否题
1. 孤立体系的热力学能和熵都是一定值。(错。和,如一 体积等于2V的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左侧状态是T,P的理想气体,右侧是T温度 的真空。当隔板抽去后,由于Q=W=0,,,,故体系将在T,2V,0.5P状态下
达到平衡,,,)
2. 封闭体系的体积为一常数。(错)
3. 封闭体系中有两个相。在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则
两个相都等价于均相封闭体系。(对)
4. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。(对)
5. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。)
6. 要确定物质在单相区的状态需要指定两个强度性质,但是状态方程 P=P(T,V)的自变量中只有一个强度 性质,所以,这与相律有矛盾。(错。V也是强度性质)
7. 封闭体系的1mol气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终
态的温度分别为T1和T2,则该过程的 ;同样,对于初、终态压力相等的过程有
。(对。状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。)
8. 描述封闭体系中理想气体绝热可逆途径的方程是(其中 ),而一位学生认 为这是状态函数间的关系,与途径无关,所以不需要可逆的条件。(错。)
9. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。(错。有时可能不一致)
10. 自变量与独立变量是不可能相同的。(错。有时可以一致)
三、填空题
1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。
2. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2 和 2 。
3. 封闭体系中,温度是T的1mol理想气体从(P ,V )等温可逆地膨胀到(P ,V ),则所做的功为
i i f f
(以V表示)或 (以P表示)。
4. 封闭体系中的1mol理想气体(已知 ),按下列途径由T1、P1和V1可逆地变化至P ,则
A 等容过程的 W= 0 ,Q= ,U= ,H= 。
B 等温过程的 W=,Q=,U= 0 ,H= 0 。
C 绝热过程的 W=,Q= 0 ,U=,H=
。
5. 在常压下1000cm3液体水膨胀1cm3,所作之功为 0.101325J;若使水的表面增大1cm2,我们所要作的功 是J (水的表张力是72erg cm-2)。
6. 1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg。
7. 1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atm cm3=10000bar cm3=1000Pa m3。
8. 普适气体常数R=8.314MPa cm3 -1
1。
四、计算题
K-1
=83.14bar cm3
-1 mol
-1 -1
K =8.314 J mol
K-1
=1.980cal mol-1 K-
1. 一个绝热刚性容器,总体积为Vt
T,被一个体积可以忽略的隔板分为A、B两室。两室装有不同
的理想气体。突然将隔板移走,使容器内的气体自发达到平衡。计算该过程的Q、W、 和最终的T
和P。设初压力是(a)两室均为P0;(b)左室为P0,右室是真空。 解:(a)
(b)
2. 常压下非常纯的水可以过冷至0℃以下。一些-5℃的水由于受到干扰而开始结晶,由于结晶过程进行得
很快,可以认为体系是绝热的,试求凝固分率和过程的熵变化。已知冰的熔化热为333.4J g-1 在0
~-5℃之间的热容为4.22J g-1 K-1
解:以1克水为基准,即
由于是等压条件下的绝热过程,即 ,或
3. 某一服从P(V-b)=RT状态方程(b是正常数)的气体,在从1000b等温可逆膨胀至2000b,所做的功应 是理想气体经过相同过程所做功的多少倍?
解:
4. 对于 为常数的理想气体经过一绝热可逆过程,状态变化符合下列方程 ,其中
,试问,对于的理想气体,上述关系式又是如何? 以上a、b、c为常数。 解:理想气体的绝热可逆过程,
5. 一个0.057m3气瓶中贮有的1MPa和294K的高压气体通过一半开的阀门放入一个压力恒定为0.115MPa的气 柜中,当气瓶中的压力降至0.5MPa时,计算下列两种条件下从气瓶中流入气柜中的气体量。(假设气
体为理想气体)
(a)气体流得足够慢以至于可视为恒温过程;
(b)气体流动很快以至于可忽视热量损失(假设过程可逆,绝热指数)。 解:(a)等温过程
(b)绝热可逆过程,终态的温度要发生变化
K
mol
mol
五、图示题
1. 下图的曲线Ta和Tb是表示封闭体系的1mol理想气体的两条等温线,56和23是两等压线,而64和31是两 等容线,证明对于两个循环1231和4564中的W是相同的,而且Q也是相同的。
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