以DNA为模板的不对称催化反应的研究.pdf

摘 要 目前人们对于作为生命遗传信息载体的DNA分子的合成和特性都有了充分 的了解。具有右旋螺旋结构的DNA分子不仅仅是生命科学的研究领域，最近又以 其内在手性环境、精确的相互识别、易编程、易操控、来源丰富等特性引起了 化学家的浓厚兴趣. 近年来通过非共价键相互作用构筑超分子手性配体的方法引起了科学家的 极大关注，成为不对称催化研究领域的新热点.利用分子间的氢键组装手性配体 和催化剂，在不对称氢化反应中取得了很好的结果。但是，这些组合的多齿配 体相互作用比较弱，因而限制了此类配体在不对称催化反应中的广泛应用。 本论文基于在生物活性大分子（例如，DNA）中都存在着较强的分子间氢键 作用和以 DNA 为模板的有机合成反应，并结合我们在不对称催化及 DNA 研究方 面的基础，主要研究了新型的组装手性配体和催化剂的方法，即基于 DNA 双链 螺旋结构组装超分子手性配体和催化剂。具体研究内容及结果如下： 1.本文首先合成了salen配体以及salen-Co配合物，还有这些化合物的五 氟苯酚活化酯和 N-羟基丁二酰亚胺活化酯。并研究了其反应活性。 2.探索了氨基修饰的 DNA 和 salen 配体的连接条件，并对其产物进行了相 应的表征。 在论文的最后一部分中，我们还对低负载催化剂的Heck反应进行了研究， 并取得了很好的收率和较高的选择性。 关键词：salen、DNA 、不对称催化、Heck 1 Abstract Nowadays, Scientists have a full understanding of synthesis and properties for DNA as carrier of genetic information of life. Not just the field of life science research, more recently, D-helix structure of DNA, with its inherent chiral environment, the mutual recognition accuracy, easy programming, and easy manipulation, caused extensive interest in chemists. In recent years, that building supramolecular chiral ligand through non-covalent interactions caused great concern of scientists. And it became a new hot spot in the field of asymmetric catalysis. Assembled chiral ligands and catalysts by intermolecular hydrogen bonds achieved very good results in asymmetric hydrogenation reactions. However, the combination of multidentate ligand interaction is relatively weak, thus limited these ligands using in asymmetric catalysis widely. In this paper, based on the existence of strong hydrogen bonds