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【本章习题】 1、2、3、4、6、9、11、12、13 本章完 三、硅酸盐(silicate)和分子筛(zeolite) (一)硅酸盐 硅酸盐在自然界中分布极广,许多天然岩矿成分都是硅酸盐。如:石棉、滑石、长石、云母、高岭土等等。天然硅酸盐一般都难溶于水。碱金属的硅酸盐是可溶性的,其中硅酸钠是最常见、用途最广的可溶性硅酸盐。 制备:石英与烧碱或纯碱共熔。 这样制得的硅酸钠冷却后形态象一块玻璃。溶于水后,形成半透明的粘稠液体,俗名叫“水玻璃”,也叫“泡花碱”,因为Na2SiO3强烈水解,使溶液呈碱性: 【水玻璃】 加CO2或NH4Cl,可以促进水解: 这个反应可以用来鉴定可溶性硅酸盐。 硅酸盐中,除了碱金属盐可溶外,其它金属离子的硅酸盐都难溶(与碳酸盐类似) 。许多重金属离子的硅酸盐还有特征的颜色。 可溶性硅酸盐的用途很广。比如,水玻璃可作粘合剂、软水剂、洗涤剂,还可以作防腐剂、木材防火剂等等。 Na2SiO3与酸作用,就得到硅酸: 硅酸的组成很复杂,跟形成条件有关系,有原硅酸、焦硅酸、偏硅酸、二偏硅酸、三偏硅酸等多种形式(H4SiO4、H6Si2O7、H2SiO3、H2Si2O5、H4Si3O8),通式可以写成:xSiO2·yH2O。最简单的形式是偏硅酸H2SiO3 ,一般就用H2SiO3来代表硅酸 。 硅酸在水中的溶解度比较小。开始得到的硅酸溶液放置一段时间就会脱水变成硅酸凝胶,是一种大分子的胶体溶液。把硅酸凝胶烘干就得到硅胶。硅胶是一种半透明的白色多孔固体,内表面积非常大,有很强的吸附能力,可以作吸附剂、干燥剂或者催化剂的载体。 硅胶变成粉红色时,说明吸水已经达到饱和,经过烘干脱水,变成蓝色后,可以重新使用。 有一类特殊的硅酸盐,叫作分子筛,在实际应用中很重要。 CoCl2 ? CoCl2·H2O ? CoCl2·2H2O ? CoCl2·6H2O 蓝 蓝紫 紫红 粉红 在硅胶形成时,加入CoCl2,可以制得变色硅胶。用于指示硅胶是否吸水达到饱和。 (二)分子筛(molecular sieve) 分子筛是一种多孔性的铝硅酸盐,有天然的,也有人工合成的。分子筛实际上是硅酸盐中的部分硅被铝取代后的产物。基本骨架是AlO4四面体和SiO4四面体,通过共用顶角的O原子连成网状结构。 (天然硅酸盐) 利用分子筛孔径均匀的特点,可以过滤筛分分子,所以叫做分子筛。比分子筛孔径小的分子可以进入孔穴内部被吸附,大孔径的分子,就留在孔外,这样,就把体积不同的分子分开了。 分子筛的特点: (1)表面积大; (2)孔径均匀固定; (3)良好的机械性能和热稳定性 分子筛有不同的型号,应用也不尽相同。比如:常温下,让空气通过的5A型的分子筛,N2就被吸附,流出的气体含氧量可以达到50%以上,成为富氧空气,医疗、化工上都可以用。另外,分子筛因为比表面大,吸附力强,还可以做干燥剂、催化剂载体等,在石油炼制中用得比较多。 5A型分子筛 §8-4 几种重要副族元素的化合物 一、铬(chroma)的化合物 Cr:3d 54s1,价层电子都可以失去,所以能形成多种氧化态的化合物,最常见的是Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的化合物 (一)Cr(Ⅲ)的化合物 Cr2O3:绿色,微溶于水,可以做油漆颜料, 俗称铬绿。 Cr2O3对光、大气、高温、腐蚀性气体极稳定(镀铬)。 性质:两性 (亮绿色) (蓝紫色) Cr(OH)3:两性氢氧化物,溶液中存在下列平衡: (加OH-平衡右移) 在Cr3+的盐溶液中加入适量碱,会生成 灰绿色胶状沉淀Cr(OH)3: 继续加碱:沉淀溶解,变为亮绿色溶液: 在碱性溶液中加H+,则溶液由亮绿变为蓝紫色。 碱性条件下,还原性较强,可被H2O2、NaClO、 Br2、O2等氧化为CrO42- CrO2-的还原性: (二)Cr(Ⅵ)的化合物 Cr(Ⅵ)通常是以含氧酸根或氧化物的形式存在,没有Cr6+离子。它的含氧酸盐有两种形式:重铬酸盐和铬酸盐。重铬酸盐都是可溶的,而铬酸盐多数都难溶(碱金属的可溶)。 红矾钠(重铬酸钠) 1、CrO42-和Cr2O72-的相互转化 (黄) (橙红) Cr2O72- CrO42- 相互转化 颜色 存在的pH 橙红 <2 黄 >8 Cr3+(aq) 蓝紫 酸性 亮绿 强碱 水溶液中铬的各种离子 在CrO42-溶液中加酸,(平衡右移)生成Cr2O72-(黄→橙);在Cr2O72-溶液中加碱,平衡左移,生成CrO42-(橙→黄)。 pH8:CrO42-;pH4:Cr2O72- 如果Cr2O72
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