油菜籽中42戊烯基硫代葡萄糖苷的提取、分离及结构鉴定.pdfVIP

( ) 第 32 卷 分析化学 FENXI HUAXU E 　研究报告 第 11 期 2004 年 11 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1421～1425 油菜籽中 4戊烯基硫代葡萄糖苷的提取、分离及结构鉴定 袁丽凤　郭伟强 　王志刚 (浙江大学化学系 ,杭州 310028) 摘 　要 　报道了一个分离鉴定油菜籽中硫苷组分的有效方法。利用溶剂萃取法去除大部分杂质 ,经弱阴离子 交换剂吸附法制得硫代葡萄糖苷粗品 ,然后利用液相制备色谱进一步分离纯化 ,制得一系列硫代葡萄糖苷纯 品。对其中分离较好的一个组分经液质联用、核磁共振、红外及紫外等方法确定其结构为 4戊烯基硫苷。此 方法可以作为进一步提取特种硫苷的有效手段。 关键词 　液相色谱 ,4戊烯基硫代葡萄糖苷 ,油菜籽 1 　引　　言 硫代葡萄糖苷( ) 简称硫苷 是十字花科蔬菜中重要的次生代谢产物 ,其结构如图 1 。某些特殊结构 的硫苷是抗癌药的重要组成部分 ,其提取方法和结构表征正日益 引起人们的注意。 根据侧链 R 基团的不同 ,可以把硫苷分为 3 类 :脂肪类、芳香类 和吲哚类。在十字花科中相应内源芥子酶的存在下 ,硫苷容易水解 　图 1 　硫苷的一般结构 生成异硫氰酸酯、硫氰酸酯和腈类等化合物 , pH 和侧链 R 基团的 Fig. 1 　The structure of glucosinolates 不同将影响各产物的形成1 。由于硫苷具有一定的毒性,国内过去 对硫苷的研究主要集中在油菜籽的脱毒和低硫苷、低芥酸的新品种的选育上。最近几年发现 ,硫苷的降解 产物可以抑制真菌和微生物的生长2 ,如 Kirkegaard3 曾报道了苯乙基硫苷对线性虫具有抑制作用。同时 4 ～6 7 还发现一些硫苷还具有抗癌的作用 ,这主要是通过降解产物激发人体免疫力而起作用 。何洪巨 等 报道了白菜类蔬菜的 4戊烯基硫苷的异硫氰酸酯降解产物是形成风味的来源 ,可以作为一些食品的添加 剂。目前 ,市面上所售的硫苷纯样只有烯丙基硫苷一种 ,其他种类的纯样硫苷鲜有销售。因此 ,分离纯化 硫苷具有一定的理论和现实意义。Visentin 8 等曾报道了从萝卜根中提取制备 4甲硫基3丁烯基硫苷 ,吴 9 谋成等 从我国甘蓝型和芥菜型油菜籽中提取制备了2羟基3丁烯基硫苷和 3丁烯基硫苷。本实验报道 了从油菜籽中分离、纯化制备4戊烯基硫苷的方法 ,并对其作了结构鉴定。 2 　实验部分 2 . 1 　试剂和仪器 DEAE Sephadex A25 ( Sigma) ; 甲醇为色谱纯,其他试剂均为分析纯 ,样品由浙江省农科院提供 ,水 为二次蒸馏水。 ( ) ( ) Waters 600 高效液相色谱仪 Waters 公司 ;Agilent 1100 液相色谱质谱联用仪 Agilent 公司 ; ( ) ( ) Shimadzu UV265 型紫外扫描仪 Shimadzu 公司 ;Bruker 400MHz 核磁共振仪 Bruker 公司 ;Nicolet ( ) 560 型红外光谱仪 Nicolet 公司 。 2 . 2 　硫代葡萄糖苷的提取和富集 参照 Minchinton