一种合成3,5-二取代异噁唑的新方法.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．2 2013年 2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 359～363 doi：10．7503／cjc 一 种合成 3，5-二取代异嗯唑的新方法 朱 敏 ，金建昌 ，童建颖 ，李志英 (1．浙江树人大学生物与环境工程学院，2．现代教育技术中心，杭州310015) 摘要 研究了端基炔烃和醛肟在间氯过氧苯甲酸和催化量碘苯作用下的[3+2]环合反应 ，结果表明，该过程 经过一个有机高价碘中间体而进行．通过该反应 ，端基炔烃在氧化剂间氯过氧苯甲酸和催化剂碘苯的作用 下与醛肟反应 ，常温下可得到产率良好并具有区域选择性的3，5-二取代异嗯唑化合物．本文考察了反应条 件的影响，提出 可能的反应机理，为简便快速合成3，5-二取代异嗯唑化合物提供了一种新方法． 关键词 异嗯唑；有机高价碘中间体；催化氧化反应；[3+2]环合反应 中图分类号 O621．3 文献标志码 A 异嗯唑杂环化合物是一类重要的有机化合物和反应中间体，许多天然产物和药物中均含有这种五 元杂环结构 ¨J．在众多已知的异嗯唑合成方法中，最常用和直接的一种合成3，5-二取代异嗯唑的方 法是腈的氧化产物与端基炔烃的[3+2]环合反应 ¨，但此方法的收率较低，还存在副产物多和经常 出现2种异构体产物等缺点．为了解决这些问题，研究人员对该方法进行了改进，一些新方法主要是 使用过渡金属催化剂从而达到了较好的效果 -14]，但所使用的催化剂大多有毒，这与绿色化学理念 冲突．另外一种改进的方法是使用无毒和环保的有机高价碘试剂来促进该环合反应 ¨，但该过程通常 需要过量的有机高价碘试剂并且要分批添加才能得到良好产率并具有区域选择性的3，5一二取代异嗯 唑化合物． 有机高价碘化合物，特别是三价碘有机试剂是温和的氧化剂和亲电试剂．与汞 (Ⅱ)、铊 (Ⅲ)和 铅 (Ⅳ)等重金属试剂具有相似的化学反应性质，但无毒，不会污染环境，符合绿色化学的发展要求， 因此近二、三十年来有机高价碘试剂在有机合成中得到了广泛应用 ¨¨J．最近，使用催化量有机高价 碘试剂的反应引起了人们的关注，该过程使原来需要化学当量且价格较贵的有机高价碘试剂大大减 少，同时也使原来需要分步进行(先制备高价碘试剂，再进行氧化反应等)的反应成为 “一锅煮”过程， 因而反应更加绿色和环保，这也代表了有机高价碘化学发展的一个方向 ．该催化反应一般需要 催化量的碘代芳烃和化学计量的廉价氧化剂即可进行，其中碘代芳烃首先被氧化剂氧化成为有机高价 碘试剂并参与反应，在反应完成后又被还原成碘代芳烃而得到循环使用．为了扩大有机高价碘试剂在 有机合成中的应用范围，前文 研究了在催化量有机高价碘试剂作用下的氯代内酯化反应和芳香化 合物单溴代选择性等反应，在此基础上本文研究了催化量有机高价碘试剂作用下端基炔烃与醛肟的 [3+2]环合反应，发现了一个简单方便并具有区域选择性合成 3，5．二取代异嗯唑化合物的新方法 (合 成路线见Scheme1)． R — 三__ +RCH = NOH PhI R R CPBA．TFE N— O 1 2 3 Scheme1 Syntheticrouteofcompound3 收稿El期：2012-07-20． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和浙江省 自然科学基金 (批准号：Y4100231)资助 联系人简介：朱 敏，女 ，教授，主要从事有机化学研究．E—mail：hzzm60@163．com 360