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第26 卷 第5 期 核 技 术 Vol. 26 No.5 2003 年5 月 NUCLEAR TECHNIQUES May 2003 锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(III) ——新萃取剂HMBMPPT 的合成及其对铀 （VI ）的萃取研究 1,2 2 1,2 2 2 曹卫国 杭建忠 包伯荣 黄 炜 陈 杰 1(中国科学院上海原子核研究所 上海 201800) 2 （上海大学上海 200436 ） 摘要 通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代吡唑硫酮，即 4-(4- 甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5- 甲基-2- 苯基-3H-吡唑硫酮-3(HMBMPPT) 。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X 射线衍射进行了 表征。研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT 在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为，考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸 度、温度及盐析剂浓度对分配比的影响。同时，对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论。 关键词 萃取剂，合成，溶剂萃取，铀(VI) 中图分类号 O615.11 随着核工业的发展，核废料的处理受到人们广 国ACROS ORGANICS 公司；三氯氧磷，分析纯， 泛重视。溶剂萃取法是废料处理中研究最为广泛的 上海亭新化工试剂厂；无水乙醇，分析纯，中国医 方法，因此，寻找、设计和合成新型高效的萃取剂 药集团上海化学试剂公司；硝酸铀酰，分析纯，上 尤为重要。法国人认为 Am(Ⅲ) 比Em(Ⅲ)与软配位 海化学试剂公司。 基N 、S 更容易形成共价键而产生分离选择性。萃 熔点由WRS-1 熔点仪测定；红外光谱由7400 取剂中包含更“软”的配位原子S、N 等，这些带 红外光谱仪测定；氢核磁共振谱由AC-300SC 核磁 有极化共价影响的原子对镧系、锕系影响上的微小 共振仪测定，CDCl3 为溶剂，TMS 为内标；质谱由 [1] HP5989A 质谱仪测定；元素分析由 Foss Heraeus 区别，为成功分离镧系和锕系提供了机会 。近些 年出现的硫代吡唑啉酮 4-苯甲酰基-2,4-二氢-5- 甲 CHN-O-RAPID 元素分析仪测定；X 射线衍射由 基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3 （HBMPPT)是倍受关注的 RASA-7A X 光四圆单晶衍射仪测定。HY4 调速多 螯合类萃取剂，在一定条件下Am/Eu 分离因子可达 用震荡器，常州国华电器有限公司；722 光栅分光 100 以上。文献[2，3]报道了HCBMPPT 和HFBMPPT 光度计，上海第三分析仪器厂；2 11 型数字pH 计， 的合成以及它们对铀（VI ）萃取性能的研究，但它 美国ORIN 公司。 们在结构和性能上还不理想。本工作报道新的酰代 1.2 HMBMPPT 的合成 吡唑硫酮，即4-(4- 甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5- 甲 基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3 (HMBMPPT) 的合成以及 以 1-苯基-3- 甲基-吡唑酮-5 (PMP)为原料，经 在硝酸介质中以氯仿为溶剂对铀(VI)的萃取行为， 三步反应制得HMBMPPT 。其合成步骤见后页。 并对其萃取机理进行了讨论。 1.2.1 PMMBP 的合成[4,5] 将30g PMP 和 150mL 无水