22二氟乙醇的合成研究.pdf

STUDIESONSYNTHESISOF AThesis Submittedto Normal Zhejiang Universtity Forthe of Master Degree by mmei励U Supervisedby Prof．Yuan-faYang forReactive onSolid ZhejiangKeyLaboratory ChemistrySurfaces Instituteof Normal Physical Chemistry,Zhejiang University 2013 May 摘要 2，2一二氟乙醇的合成研究 摘要 氟代醇是一类重要的脂肪族含氟中间体，主要用于农药、医药合成、染料合 成、材料、含氟表面活性剂等领域。二氟乙醇是氟代醇的典型代表，主要用于杀 虫剂、除草剂和医药中间体。目前国内氟化工还处于起步阶段，而对于二氟乙醇 的研究更少。文献表明，硼氢化钠直接还原二氟乙酸乙酯可制备二氟乙醇。但由 于硼氢化钠价格较高、不够经济，因此采用催化加氢还原酯来制备二氟乙醇就成 为了理想的方法。本文采用Ru／Zr02xH20为催化剂，水作溶剂，催化加氢制备 二氟乙醇，符合绿色化学的理念。实验围绕硼氢化钠还原二氟乙酸乙酯和 Ru／Z102xH20催化二氟乙酸甲酯加氢制备二氟乙醇展开，主要研究内容有以下 几个方面： 1．以硼氢化钠为还原剂还原二氟乙酸乙酯制备二氟乙醇。考察了溶剂、反应 温度、反应时间、硼氢化钠用量对该反应的影响。结果表明：反应最佳条件为O℃、 98．1％。并且对还原机理进行了推断。 2．考察了Ru／Zr02xH20对二氟乙酸甲酯催化加氢的反应性能。结果表明： CF2HCH20H的收率达到51％。 3．考察了催化剂制备条件对该反应的影响。氨水为沉淀剂，Ru担载量为10％， 剂中有单斜二氧化锆(m．Z102)生成，H2一TPR表征表明催化剂在还原时被还原的 钌来自与载体结合不紧密的Ru02。 4．对二氟乙酸加氢反应的研究表明：二氟乙酸甲酯加氢反应实质是二氟乙 酸的加氢反应。二氟乙酸加氢反应的最佳溶剂为水，反应液pH的改变和Cl‘的 添加均对该反应不利。并对凤彪国2xH20上二氟乙酸加氢的反应机理进行了探 究。 关键词：二氟乙酸甲酯；还原；2，2一二氟乙醇；催化加氢；Ru／Zr02xH20 ABSTRACT STUDIESONSYNTHESISOF ABSTRACT an Fluoroalcoholswas important fluorine—containingintermediates， aliphatic usedin and whichWas matter,m