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* * 一、实验目的 1. 试验并掌握钛、钒、铬、锰的某些重要化合物的性质 2. 试验并掌握钛、钒、铬、锰的不同氧化态之间的转化 二、实验内容 1. 钛的化合物 (1)二氧化钛水合物的生成与性质 TiOSO4+2NH3H2O+H2O==H4TiO4↓+(NH4)2SO4 (正钛酸即α-钛酸,白色) 钛、钒、铬、锰 正钛酸的性质: a. H4TiO4+H2SO4=TiOSO4+3H2O H4TiO4+4NaOH=Na4TiO4+4H2O b. H4TiO4 =H2TiO3+H2O (偏钛酸,即β-钛酸) 小结:α-钛酸比β-钛酸活泼性大。α-钛酸既溶于酸,也溶于碱,β-钛酸既不溶于酸,也不溶于碱。 (2)钛(III)化合物的生成和还原性 2TiO2++Zn+4H+==2Ti3+(紫色)+Zn2++2H2O 此反应较慢 Ti3++Cu2++Cl-+H2O== CuCl↓(白色)+TiO2++2H+ (注意:取上层液,否则,Zn+CuCl2==Cu+ZnCl2) 2. 钒的化合物 (1)五氧化二钒的生成和性质 2NH4VO3 = V2O5(砖红)+2NH3+H2O (白色→橙黄色→深红色) a. V2O5+H2SO4 =(VO2)2SO4+H2O b. V2O5+6NaOH = 2Na3VO4+3H2O 深红色→无色溶液 (钒酸钠) (注意:Na3VO4溶液需留作2中钒酸根的聚合实验用) c. V2O5+H2O = 2HVO3 (pH≈5-6) ( 偏钒酸,黄色) d. V2O5+6HCl(浓)=2VOCl2(蓝色)+Cl2↑+3H2O 淀粉-KI试纸检验 总之,五氧化二钒的化学性质呈两性,具有氧化性,是HVO3的酸酐。 (2)钒酸根的聚合 2VO43-+2H+ = V2O74-+H2O (pH≥13) (焦钒酸根,黄色) 3V2O74-+6H+ = 2V3O93-+3H2O (pH≥8.4) 10V3O93-+12H+ = 3V10O286-+6H2O (8pH3) (深红色) [V10O28]6-+H+[HV10O28]5- +H+ [H2V10O28]4- [H2V10O28]4- + 4H+ =5V2O5.3H2O↓(pH≈2) 红棕色沉淀 5V2O5.3H2O+10H+==10VO2++8H2O (pH≈1) (黄色) 小结:开始溶液为强碱性,随着pH降低,聚合度增加,增加到一定程度时,随着pH减小(pH=2),聚合度又开始降低,生成五氧化二钒水合物沉淀5V2O5.3H2O↓。 (3)低价钒的化合物 NH4VO3(偏钒酸铵,无色)+2HCl==VO2Cl(黄色)+NH4Cl+H2 O 2VO2Cl+4HCl+Zn==2VOCl2(蓝色)+ZnCl2+2H2O 2VOCl2+4HCl+Zn==2VCl3(绿色)+ZnCl2+2H2O 2VCl3+Zn==2VCl2(紫色)+ZnCl2 3. 铬的化合物 (1)三氧化二铬的生成和酸碱性 (NH4)2Cr2O7(橙红)=Cr2O3(灰绿色絮状固体)+N2↑+4H2O(g) (注意:小心在石棉网上加热,不断搅拌。最后会有火星喷射,反应发生) Cr2O3+3H2SO4(浓)=Cr2(SO4)3+3H2O (溶解很少,可适当加热) Cr2O3+2NaOH(40%)=2NaCrO2(绿)+H2O (溶解很少,可适当加热) [Na3Cr(OH)6] (2) 铬(Ⅲ)的还原性
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