有机化学(徐寿昌)习题答案15.docVIP

第十五章 硝基化合物和胺 一、命名下列化合物： N, N－二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 二、写出下列化合物的构造式: ?1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N－甲基－N－乙基苯胺 4，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷 ? 7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯 三、用化学方法区别下列各组化合物： 1，乙醇，乙醛，乙酸和乙胺 ? 乙醇 乙醛 乙酸 乙胺 碳酸钠水溶液 不变 不变 放出二氧化碳 不变 托伦试剂 不变 银镜 — 不变 碘，氢氧化钠水溶液 碘仿 — — 不变 ? 2、邻甲苯胺 N－甲基苯胺 N,N－二甲基苯胺 解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N－甲基苯胺生成黄色油状物， N,N－二甲基苯胺生成绿色固体。 3，乙胺和乙酰胺 解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。 4，环己烷与苯胺。 解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。 四、试用化学方法分离下列化合物： 2，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸 解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。有机相为含苯胺。 向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。 3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺 解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。分理处2－己酮。 向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。 三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶液中和，分出三乙胺，正己胺。然后与乙酰氯反应，，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。然后水解酰基化产物，得到正己胺。 五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序： ? 六、完成下列反应式： 七、完成下列转化： ?? 八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物: ? 九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线： 先硝化，再还原，然后氧化， 先硝化，再氧化，然后还原， 先氧化，再硝化，再还原。 其中那种最好，为什么？ 解：第三种路线最好。 另外两种合成路线得不到要求的产物。 十、写出下面反应历程： 十一、某碱性化合物A(C4H9N)经臭氧化分解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得到B(C4H11N)，B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C(C7H16IN)。该盐和湿氧化銀反应，并加热分解得到D(C4H6)。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4),E在钯存在下，脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯，试推测A,B,C,D,E的结构，并写出各步反应式。 解: A,B,C,D,E的结构及各步反应式如下： N－乙基苯磺酰胺 氯化三甲基对溴苯基铵 3－甲基－N－乙基苯胺 N-苯基对苯二胺 氯化三甲基异丙基铵 2－甲基－3－硝基戊烷 正丙胺 甲基异丙基胺 溶解，分出，然后碱 溶液中和 酸化 溶解，分出 3. 苯胺， 甲胺，三苯胺和N-甲基苯胺 2. 对甲苯胺，苄胺，2，4－二硝基苯胺和对硝基苯胺 解： NH N H 2．