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高考化学专题复习 电离平衡和水解平衡
电解质溶液是高中化学重要的基础理论之一,从近几年的高考试题可以看出,涉及电解质溶液的考点多,重现率高。其主要热点有:①外界条件的改变对电离平衡、水解平衡的影响②酸、碱混合后溶液的酸碱性的判断及pH的计算③溶液中离子浓度的大小比较。
一、电离平衡和水解平衡的比较
电离平衡 水解平衡 实例 H2S水溶液(0.1mol/L) Na2S水溶液(0.1mol/L) 研究对象 弱电解质(弱酸、弱碱、水) 强电解质(弱酸盐、弱碱盐) 实质 弱酸H++弱酸根离子
弱碱OH—+阳离子
离子化速率=分子化速率 弱酸根+H2O弱酸+OH—
弱碱阳离子+H2O弱碱+H+
水解速率=中和速率 程度 酸(碱)越弱,电离程度越小,多元弱酸一级电离>二级电离 对应酸(碱)越弱,水解程度越大,多元弱酸根一级水解>二级水解 能量变化 吸热 吸热 表达式 电离方程:①②多元弱酸分步电离H2SH++HS—
HS—H++S2— 水解离子方程式①②多元弱酸根分步水解③除子双水解反应,产物不写分解产物,不标“↑”或“↓”S2—+H2OHS—+OH-
HS—+ H2OH2S+OH- 粒子浓度 大小比较 c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-) c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S) 电荷守恒式 c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-) c(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-) 物料守恒式 c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
=0.5 c(Na+) 影响因素 温度 升温,促进电离 升温,促进水解 浓度 加水稀释 促进电离 促进水解 通入H2S 抑制电离 生成NaHS 加入Na2S 生成NaHS 抑制水解 二、相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸的比较
c(H+) pH 中和碱
的能力 与过量Zn的反应情况 稀释相同倍数后的pH 产生氢气
的量 开始时的
反应速率 盐酸 大 小 相等 相同 快 小 醋酸 小 大 慢 大 三、相同pH、相同体积的盐酸与醋酸的比较
c(H+) c(酸) 中和碱
的能力 与过量Zn的反应情况 稀释相同倍数后的pH 产生氢气
的量 开始时的
反应速率 盐酸 相等 小 弱 少 相等 大 醋酸 大 强 多 小 四、电解质溶液中的守恒关系
1、电荷守恒:任何电解质溶液,阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。例:CH3COONa溶液中:[Na+]+[H+]=[CH3COO-]+[OH-]
Na2S溶液中:[Na+]+[H+]=[HS-]+[OH-]+2[S2-]
0.1mol/LNaHCO3溶液中:[Na+]=[HCO3-]+[CO32-]+[H2CO3]=0.1mol/L
0.1mol/LNa3PO4溶液中:1/3[Na+]=[PO33-]+[HPO42-]+[H2PO4-]+[H3PO4]=0.1mol/L
C6H5ONa(苯酚钠)溶液中逐滴加入FeCl3溶液,可能出现哪些现象,可能发生哪些反应。
解析:①C6H5O-与Fe3+在水溶液中优先发生双水解反应:
??? 3C6H5O-+Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3C6H5OH; 现象:红褐色沉淀
②生成的C6H5OH将与Fe3+发生显色反应:
Fe3++6C6H5OH=[Fe(C6H5O)6]3-+6H+ ; 现象:溶液呈现紫色
③当生成的H+达到一定浓度时,将与Fe(OH)3发生中和反应:
Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O; 现象:沉淀逐渐溶解
答案:见上。
例2:向20mL盐酸和硫酸的混合酸溶液中,渐渐加入0.1mol/L的Ba(OH)2溶液。生成沉淀的质量和溶液的pH变化曲线如右图。根据此实验数据计算:
(1)原溶液中硫酸和盐酸的浓度各为多少_________________。
(2)A点处溶液的pH是______________。
解析:本题以图示形式检查酸、碱中和生成沉淀质量和溶液pH曲线随加入Ba(OH)2溶液体积变化情况,此题属于理解层次的中等难度试题。
(1)依据图示,沉淀最大时已加入Ba(OH)2溶液20mL,混合酸中硫酸被完全中和。所以原混合酸中硫酸的物质的量浓度为0.1mol/L。
当H2SO4刚被Ba(OH)2溶液中和时,可以认为溶液中盐酸未被中和。从20mL起,再加Ba(OH)
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